萜类化学系单萜类4.ppt

香芹醇，又称葛缕醇，天然存在于葛缕子油中；在苧烯的自氧化产物中常有发现。具暖和的药草香，稍有辛香及葛缕子气息。 香芹醇具有两个手性中，4种异构体，其中左旋体质量较好，可用于食用香精。 具暖和的药草香，稍有辛香及葛缕子气息。一般可用苧烯同述乙酸叔丁酯或过苯甲酸叔丁酯在一价铜离子存在下氧化得40％(-)-反式和20％(+)-顺式香芹醇。用于日化香精和食用香精。 单环单萜： 醛和酮类 紫苏醛 香芹酮 薄荷酮： 胡薄荷酮 紫苏醛 又名二氢枯茗醛；4-异丙烯基环己-1-烯-1-醛；4-异丙烯基—1-环己烯醛。天然存在于紫苏油、橘皮油以及柑橘类果实中。有两种光学异构体，d-体和l-体，多为l-体 紫苏醛可用水蒸汽蒸馏从紫苏草中提取紫苏油，再用亚硫酸氢钠处理紫苏油，生成结晶性加成物，过滤，用乙醇、乙醚洗涤，再用氢氧化钠分解，得粗品，取出有机相，精馏而得。 以β-蒎烯为原料， 先进行环氧化生成环氧蒎烷，再氢化、异构转变为水芹醇，继之脱氢成紫苏醇，氧化成紫苏醛。 具有淡的琥珀香气,可用于调制茉莉、水仙等花香型香精，用于化妆品；调制柠檬、留兰香及香辛料等香型香精用于食品。工业上它是生产甜味剂紫苏葶和香料的重要原料 由于醛基存在，可与许多化合物缩合。如左旋紫苏醛与羟胺缩合，生成左旋体α-反-醛肟是一种甜味剂；如与2-酮缩合（RCH2COMe），经氢化可得到饱和酮，当R为H时，具有水果样香气。 香芹酮 2-methyl-5-isopropenyl-2-cyclohexenone 香芹酮以l-香芹酮（左）、d-香芹酮（右）和消旋体天然存在于许多精油中。l-香芹酮大量存在于各种留兰香油中，含量55-75%；d-香芹酮主要存在于葛缕子油和欧莳萝油中，含量可在30-76%；消旋体则在姜草油中发现。 香芹酮香气因光学异构体不同而有差异。l-香芹酮为留兰香气，用于医药制药中保鲜、保湿等；食用和日化香精，如口香糖香精、牙膏香精等。d-香芹酮则有着葛缕子香气，广泛用于医药制药行业，日化和食用香精中，香料合成物。 以d-苧烯为原料，先进行亚硝氯化，再将得到的亚硝氯化物脱去氯化氢成为酮肟，后经酸性水解得到左旋体产物 香芹酮异构体相互转化 薄荷酮 1-methyl-4-isopropyl-cyclohexan-3-one （-）-薄荷酮存在薄荷油、胡薄荷油、布枯油等精油中； （+）-薄荷酮存在于裂叶荆芥油中； （-）-异薄荷酮存在于阿尔及利亚和刚果香叶油中； （+）-异薄荷酮存在于葡萄牙和摩洛哥产的胡薄荷油中。 薄荷酮可用于日化(牙膏、化妆品等) 和食用香精中，也常用于人造薄荷油和重组精油中。此外，通过它制备各种衍生物，如Reformatsky反应得到酮酯，氢化还原（四氢锂铝）得二醇；薄荷酮缩酮（与二醇反应）可在香精中或口腔用品中起凉味增强作用。 （-）-薄荷酮具有浓的薄荷香气，除了用作生产薄荷醇的原料外，也广泛用于食用香精。从精油中单离薄荷酮，常用分馏方法，也通过其衍生物如肟或缩氨基脲来实现。 从含有薄荷酮和薄荷醇的馏分用重铬酸钾氧化，经中和、水蒸气蒸馏而得到薄荷酮。 胡薄荷酮 又名长叶薄荷酮、对孟-4(8)-烯-3-酮。学名1-甲基-4-异丙叉环己-3-酮。无色油状液体。分子量152.24。密度0.94g/cm3。沸点224℃。几乎不溶于水，溶于油和醇。具有类似薄荷和樟脑的香气； 用途 酮类合成香料。主要用作薄荷型香精的矫香剂，薰衣草型香精的调合香料，还可用作薄荷醇的合成原料及口腔剂的香料。 右旋（1R）胡薄荷酮是胡薄荷油的主要成分，含量80-90%。 胡薄荷酮除了可从天然胡薄荷油中单离出来，还有许多半合成和全合成方法。 以柠檬醛或香茅醛为原料半合成法 环醚类、内酯 单萜类 1 香叶醇、橙花醇 2 芳樟醇 3 香茅醇 4 二氢月桂烯醇 单环萜类：醇 单环单萜：醛和酮 香茅醛 柠檬醛 单环单萜 单环单萜类化合物在自然界中存在较多。其中最主要的是孟烷(menthane)骨架的衍生物，这类化合物的立体化学，是萜类化学中极为重要的研究课题；而对香料来说，由于不同的立体异构体往往具有不同的香气特征，因此，它又有着实用的意义。 萜烯 苧烯： 松油烯 苧烯 1-甲基-4-异丙烯基-1-环己烯 苧烯是除蒎烯之外在天然精油中存在最广泛的一种单环单萜烯。它是柠檬油、甜橙油、香柠檬油等精油中的主要成分，并以右旋体（4R）存在 左旋体（4S）主要在少数松属如银枞 或唇形科植物如薄荷油、留兰香油中少量存在。他的消旋体称双戊烯。 d－苧烯目前用于很多行业