第三章-对映异构.ppt

D/L标记的是相对构型，R/S标记的是绝对构型 一、含两个不同手性碳原子的化合物 R R S S S R R S 1 2 3 4 取代基的次序 C2：OH > CHClCOOH > COOH > H C3：Cl > COOH > CHOHCOOH > H 1与2，3与4为对映异构体，1与3或4，2与3或4称为非对映异构体。 §3-5 含有两个手性碳原子的化合物 非对映异构体是立体异构体，但又不是镜像关系。 非对映体的比旋光度不同，熔点、沸点、溶解度、相对密度、折射率等物理性质也很不同，化学性质虽然相似，但也不完全相同，如反应速度有差异。 异构体数目：2n 异构体的名称 (2R,3R)-2-羟基-3-氯丁二酸 R R 对映体的成对数目：2n/2； 外消旋体数目：2n/2。 如：含两个不同的手性碳时 22 = 4。 怎样确定吗啡的异构体数目？ 分子中有5个手性碳原子，理论上应存在异构体的数目为25=32个。 一般说来，含有n个不同的手性碳原子， 理论上有（2n）个立体异构体。 C47H51NO14 紫杉醇是一种全新的广谱抗癌药，副作用小，国际医疗界认为紫杉醇是近10年来发现的最有希望的抗癌药物。 紫杉醇（taxol） 紫杉醇（taxol） 练习：下列各对化合物属于对映异构体，非对映异构体，还是同一化合物？ (1)、(4)对映异构体，(2)非对映异构体，(3)同一化合物。 二、两个手性碳相同的分子 当两个手性碳所连的四个基团完全相同时，两个手性碳是相同的，如酒石酸。 R R S S R S 1 2 3 4 3和4从表面上看是一对对映体，实际上为同一个化合物，这两个投影式代表同一个构型。两个手性碳原子的旋光性恰好相反而且互相抵消，所以整个分子没有旋光性。 R S 酒石酸的异构体总数为3 < 22。 内消旋体：由于分子中含有两个相同的手性C原子，分子的两半部分互为物体与镜象关系，从而使分子内部旋光性相互抵消的光学活性化合物为内消旋体，用符号meso表示。 含有n个手性碳原子的化合物，最多可能有2n个旋光异构体 内消旋体和左旋体或右旋体的关系属非对映体。 外消旋体与内消旋体的区别： ③外消旋体是混合物，可分离出具有旋光性的两种物质。 ①都不具有光学活性。 ②内消旋体是一种纯物质，不能分离成具有旋光性的化合物。 ①具有对映而不能重合关系的一对分子彼此互称为对映异构体，简称为对映体； 对映体与非对映体的区别： ②没有对映关系，构造相同、只是手性碳原子的构型不完全相同的光学异构体之间互称为非对映异构体。 ③一个对映体和一个非对映体不能组成外消旋体，其物理性质也不同。 在非对映体中，如果只有一个C*的构型不同其余C*的构型均相同的异构体，称为差向异构体。如： (2S, 3S, 4S)-2-羟基-3, 4-二氯己酸 (2S, 3S, 4R)-2-羟基-3, 4-二氯己酸 练习：写出(2R,3R) -2,3-二氯丁烷的Fischer投影式。 S S R R S R (2R,3R) -2,3-二氯丁烷 取代基的次序： Cl > CHClCH3 > CH3 > H 三、假手性碳原子 对于含多个C*化合物，如：2, 3, 4-三羟基戊二酸有下列四种立体异构体： 3和4中，C2和C4的构造相同，但构型不同，所以C3为手性碳原子。但3和4都是非手性分子，为内消旋体。 1和2是一对对映体，其中，C3不是手性碳原子。 (2S, 4S) (2R, 4R) (2R, 3r, 4S) (2R, 3s, 4S) 1 2 3 4 2 3 4 S S R R R R S S 像C3这样，连有两个构造相同而构型不同的基团的手性碳原子，称为假手性碳原子。 对于假手性碳原子构型的标记，一般用小写字母r或s来表示。按照次序规则R>S， 3中的C3为3r，而4中的C3为3s。 (2R, 3r, 4S)-2,3, 4-三羟基戊二酸 R S R S 3r 3s (2R, 3s, 4S)-2,3, 4-三羟基戊二酸 四、构型式的相互转换 在转换时，要想象出它们的立体形象。 (2R，3S)-2,3-二氯丁烷 一、判别单环化合物的旋光性 无旋光性 单环化合物是否有旋光性可以通过其平面式的对称性来判别。 对称面 有旋光性 二取代以上的环状化合物，具有顺反异构体，如果含有手性碳，也可能具有对映异构体，即具有旋光性。 §3-6 环状化合物的立体异构 对称中心 对称面 无旋光性 无旋光性 对称面 无旋光性 有旋光性 对称面 无旋光性 有旋光性 对称面 无旋光性 有旋光性 二、环丙烷衍生物 对于具有手性的环状化合物，若仅用顺、反标记不能表明其构型时，应采用R,