第3章蛋白质化学都-氨基酸.ppt

蛋白质化学 第3章 氨基酸 第4章 蛋白质的共价结构 第5章 蛋白质的三维结构 第6章 蛋白质分子结构与功能的关系 第7章 蛋白质分离、纯化和表征 第三章 氨基酸 一、氨基酸----蛋白质的构件分子 二、氨基酸的分类 三、氨基酸的酸碱化学 四、氨基酸的化学反应 五、氨基酸的光学活性和光谱性质 六、氨基酸混合物的分析分离 一、氨基酸----蛋白质的构件分子 （一）蛋白质的水解—形成氨基酸 酸水解：6N HCl,煮沸回流20小时左右,或加压于120°C水解12小时. 优点:水解彻底,水解的最终产物是L-氨基酸,没有旋光异构体生成. 缺点:色氨酸全部破坏,丝,苏,酪氨酸部分破坏.有腐黑质生成 碱水解:6M NaOH或4M Ba(OH)2煮沸6小时. 优点: 色氨酸不被破坏,水解液清亮透明. 缺点: 水解产生的氨基酸发生旋光异构作用 酶水解：蛋白质可以由蛋白酶水解，不同的蛋白酶专一性不同。 优点:条件温和,氨基酸不破坏,无旋光异构体产生. 缺点: 各蛋白酶有不同的专一性,用单一的酶作用水解不彻底. （二）α-氨基酸的一般结构 氨基酸不同，它的R基团就不同 氨基酸的通式及α-碳 氨基酸存在对映异构体 二、氨基酸的分类 常见蛋白质氨基酸： 蛋白质中常见的20种氨基酸 稀有的蛋白质氨基酸：蛋白质组成中，除上述20种常见氨基酸外，从少数蛋白质中还分离出一些稀有氨基酸，它们都是相应常见氨基酸的衍生物。如4-羟脯氨酸、5-羟赖氨酸等。 非蛋白质氨基酸：生物体内呈游离或结合态的氨基酸。 （一）20种常见蛋白质氨基酸 中性脂肪族氨基酸 酸性氨基酸及酰胺 碱性氨基酸和杂环氨基酸 芳香族氨基酸 甘氨酸 Glycine G 丙氨酸 Alanine A 缬氨酸 Valine V 亮氨酸 Leucine L 异亮氨酸 Ileucine I 丝氨酸 Serine S 苏氨酸 Threonine T 半胱氨酸 Cysteine C 甲硫氨酸（蛋氨酸）Methionine M 天冬氨酸 Aspartate D 谷氨酸 Glutamate E 天冬酰胺 Asparagine N 谷酰胺 Glutamine Q 赖氨酸 Lysine K 精氨酸 Arginine R 组氨酸 Histidine H 脯氨酸 Proline P 苯丙氨酸 Phenylalanine F 酪氨酸 Tyrosine Y 色氨酸 Trytophan W 20种氨基酸的结构特点 支链氨基酸：缬氨酸、亮氨酸，异亮氨酸 含羟基的氨基酸：丝氨酸、苏氨酸 含硫的氨基酸：半胱氨酸（含巯基）、甲硫氨酸（含硫甲基） 含苯环的氨基酸：苯丙氨酸、色氨酸、酪氨酸 含胍基的氨基酸：精氨酸 含咪唑基的氨基酸：组氨酸 亚氨基酸：脯氨酸 含酰胺的氨基酸：天冬酰胺、谷氨酰胺 含吲哚基的氨基酸：色氨酸 含ε-氨基的氨基酸：赖氨酸 （二）不常见蛋白质氨基酸 p128 属于氨基酸的衍生物，也称为修饰氨基酸 （三）非蛋白质氨基酸 p129 三、氨基酸的酸碱化学 （一）氨基酸具有两性解离性质 氨基酸在晶体或水溶液中以两性离子或偶极离子的形式存在。证据？ 氨基酸是两性电解质，其解离程度取决于所处溶液的酸碱度。 质子(proton)可以吸着或脱离相关基团 Proton： 最小且最多的生物粒子，影响酸碱度及分子带电性质 两性电解质Ampholyte: 一个分子上同时带有正电及负电基团两性电解质 酸性环境 中性环境 碱性环境 氨基酸侧链的离子化与其 pKa His 是唯一具有近中性pKa 基团 (imidazole) 的氨基酸 α 酸基或氨基的pKa 都比R基团上面者要低(较容易解离) （二）氨基酸的解离 氨基酸的等电点 氨基酸的带电情况与溶液的pH值有关，改变溶液的pH值可以使氨基酸带正电荷或负电荷，也可以处于正负电荷相等的状态，此时氨基酸以两性离子（偶极离子）状态存在，氨基酸的静电荷为零时溶液pH称为氨基酸的等电点(pI)。 在电场中如何移动？ 氨基酸的存在状态？ 当达到等电点时： [Ala +]= [Ala-] = K1·K2= -lg[H+]=PH -lg[k1]= pK1 -lg[k2]= pK2 pI=