萜类化学单扣萜类3.ppt

香茅醛  3，7-二甲基-6-辛烯醛 3，7-dimethyl-6-octenal 香茅醛主要存在于柠檬桉叶油、香茅油中，前者含量70%-90%；后者则依品种而异，如爪哇香茅油中含量30-40%。香茅醛有左旋和右旋体，但精油中大多是含右旋为主的混合物。 香茅醛可自柠檬桉叶油或香茅油用真空精馏法分离出来，其纯度可达85%以上。如需进一步纯化，可使用亚硫酸氢钠加成结晶分离法： 香茅醛也可以（1）以β-蒎烯为原料，进行热解、氯化、水解、催化加氢、空气氧化而得；（2）以香茅醇为原料，用重铬酸钾硫酸溶液或以铜铬催化脱氢而得；（3）以柠檬醛为原料，以甲酸镍为催化剂，在异丙醇中于140℃及14.7MPa下加氢而得；（4）以羟基二氢香茅醛为原料，脱水而得。 用途：用于食用香精，配制柑橘和樱桃类香精，也用作调制低档皂用香精，为其他香料的原料。 从香茅醛合成薄荷呋喃的合成 薄荷呋喃（Menthofuran），天然存在于椒样薄荷花蕾的精油中，且对精油的香气起着关键的作用，由于这种作用到目前为止还没有任何其它化合物能够替代，所以薄荷呋喃是多种合成香精油的重要成份。 柠檬醛 3,7-Dimethyl-2,6-octadienal 3,7-二甲基-2，6-辛二烯醛 柠檬醛是重要的无环单萜醛，天然存在于山苍子油、柠檬草油等精油中。它以顺、反两种几何异构体，香叶醛和橙花醛存在，两者的比例7：3。通常用柠檬醛来统称这两种异构体，但精油中所含的常以香叶醛为主。 石化合成线路如下： 乙炔、丙酮全合成法 异丁烯、甲醛、丙酮合成法： 异戊烯醛、异戊烯醇法 用途 柠檬醛还广泛用作餐具洗涤剂、香皂、花露水、烟草、日用化妆品等的加香剂，但由于对皮肤有致敏性，因此在有些香精中的使用受到一定的限制。它的重要用途是其它合成香料的香原料，柠檬醛既是合成紫罗兰酮类、大马酮类等系列香料的原料，也是合成食用色素胡萝卜素、维生素E、K、A等原料 单环单萜 单环单萜类化合物在自然界中存在较多。其中最主要的是孟烷(menthane)骨架的衍生物，这类化合物的立体化学，是萜类化学中极为重要的研究课题；而对香料来说，由于不同的立体异构体往往具有不同的香气特征，因此，它又有着实用的意义。 萜烯 苧烯： 松油烯 * 单萜类 单萜化合物的提取与分离 1 蒸馏 2 浸取法 3 冷压法 单萜成分的分离纯化 分馏法 冷冻处理 化学分离法 利用酸、碱性不同进行分离 利用官能团特性进行分离 其他成分的分离 无环单萜 萜烯类 月桂烯：Diels-Alder 双烯加成反应 罗勒烯 别罗勒烯 檀香醚 别罗勒烯醇 其香气较芳樟醇和香叶醇更清新爽快 单环萜类：醇 1 香叶醇、橙花醇 2 芳樟醇 3 香茅醇 4 二氢月桂烯醇 香叶醇、橙花醇 香叶醇和橙花醇(trans-3,7-dimethyl-2,6-octadien-1-ol; cis-3,7-dimethyl- 2,6-octadien-1-ol ; 3, 7- 二甲基-2, 6- 辛二烯-1-醇的反式和顺式异构体)，其沸点分别为230℃与224-225℃，具有典雅的玫瑰香气，广泛用于调配各种花香型香精，同时还是生产香茅醛、香叶酯、紫罗兰酮、维生素A、维生素E的重要原料，是很有价值的芳香化学品。 CAS:106-24-1 CAS:106-25-2 天然香叶醇存在于香叶油、香茅油、玫瑰油、玫瑰草油等200多种精油中。香叶醇有似玫瑰的花香香气； 香叶醇可自天然精油中单离制取，也可用半合成或全合成的方法制取。 从香茅油中单离香叶醇是目前最为广泛的天然香叶醇生产方法。先将香茅油进行高效分馏，分流出高含量的香叶醇粗品，然后再用碱溶液处理，除去其中的醛类和酯类杂质，提高了香气质量，最后在经精馏得到符合调香要求的香叶醇产品；另外，香叶醇与无水氯化钙可以结成晶体特性，而橙花醇无此特性，可用来精制香叶醇。 采用天然来源的化学原料的半合成法，为最流行的合成法生产香叶醇，以松节油中β-蒎烯为原料、经裂解成月桂烯、氯代、乙酸钠作用、皂化水解，分离 可采用基本化工原料（如乙炔、丙酮或异戊二烯制备甲基庚烯酮，再与乙炔和金属钠缩合成脱氢芳樟醇，加氢、异构成香叶醇 天然橙花醇则存在于橙花油、香柠檬油、玫瑰油、香茅油等精油中。并常与香叶醇同时存在于这些精油中。 橙花醇有令人愉快的玫瑰香气，其香气比香叶醇 更为优雅和温柔，并带有新鲜的青草和柑橘香调。