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第三章 对映异构; 构造异构 同分异构 立体异构 碳架异构 构造异构 官能团位置异构 官能团异构 -NO2 -ONO 互变异构 立体异构 构型异构 顺反异构 ( 烯烃、环烷烃） 对映异构 （手性化合物） 构象异构 ;3.1 构造异构现象; 当分子中sp3 杂化碳上连接四个不同的原子或基团时，该分子具有手性的特征——存在对映异构体——互为镜像关系，对映体不能完全同向重合。 该碳原子为手性碳原子——分子的手性中心 ; 分子的手性是由于分子的不对称性导致的，分子中有手性碳原子，可导致分子有手性。 具有手（征）性的分子导致平面偏振光振动轴发生偏转——产生变旋光现象；即手性分子可使平面偏振光向右或向左旋转一定角度（转角为α，比旋光度 ［α］，特征物理量）。 手性分子具有旋光活性 左旋体：使平面偏振光左旋的异构体（-） 右旋体：是平面偏振光右旋的异构体（+） ; 等量的构造相同的左旋体和右旋体的混合物叫外消旋体。（旋光作用相互抵消） 分子的手性可以从分子中不存在对称元 素来判断。 有对称性的分子无手性，无旋光活性； 具有对称元素的分子有对称性。 对称元素有： 1.对称面 （ -σ面） 能把分子平分成互为镜像的两部分的平面----对称面。;2. 对称中心 分子中存在一点 i，以 i为中心,正反两方向的 等距离处可遇到相同原子或基团,将这一点 i 称为对 称中心。 ;;Fischer 投影式书写要点: 横键朝前，竖键朝后，交点在纸面内，碳链竖写，母 体官能团在上。 注：费歇尔投影式与一定构型的分子相对应，一个Fischer式不可在平面内整体旋转±90° 、±270°，也不可以离开纸面翻转180 ° 如果将Fischer式中手性碳上的任意两个原子或基团位置调换一次，构型改变；调换两次，则构型不变。 ;2.构型的标记 （1）R/S 构型标记法 对含一个手性中心（碳）的手性分子， 把手性碳上最不优的原子或基团远离观察者，则手性碳上连接的其它三个原子或基团朝向观察者，按次序规则，由较优（大）到较不优（小）依次轮数这三个原子或基团，顺时针轮数者的手性碳记为“R”构型，反之记为“S”构型。; 对于Fischer投影式的R/S标记可以直接轮数 三个较优基团，视最不优基团的取向确定R/S 手性分子的 R/S 标记与旋光方向（+）/（-）无对 应关系！ 在化合物的命名中，如果有手性中心，则应标记其R/S构型。如：;（2）D/L标记法 以甘油醛为相对标准，规定： -OH在 Fischer 投影式右侧为 D 型 -OH在 Fischer 投影式左侧为 L 型 D、L 与（+）、（-）无对应关系 ;3.4 含有两个手性碳原子的对映异构现象;2.含有两个构造相同手性碳的化合物;对映体、内消旋体、外消旋体性质不同 ;Fischer式、锯架式、透视式、Newman的转式换;3.5* 含有三个手性碳原子的分子 1、含有三个不同手性碳原子的分子 分子中三个手性碳原子的构造各不相同，共有8个异构体。例如：;2、含有假手性碳的分子 连接两个构造相同但构型不同的基团而产生的手性碳称为假手性碳。; 假手性碳的构型分别用r和s标识，与假手性碳相连的两个基团的构型分别为R型和S型，在排序时，R优先于S。如果两个手性基团的构型均???R或S，则假手性碳转化为非手性碳，该分子为手性分子。;3.6* 含手性轴、手性面的分子的对映异构;（2）螺环烷烃型 ;2、含手性面的化合物;3.7、脂环化合物的对映异构;3.8* 有机化学反应中的对映异构现象;3.9* 外消旋体的拆分(阅读P57-P58);作业： 1. 习题 3-1、3-2, 3-4, 3-5, 3-6 , 3-7。 2.牵牛花、螺丝钉、海螺对称否？ 3.举两个列子，说说药品的不对称性之作用。