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含As（Ⅲ）盐酸体系阴极反应动力学.PDF
第 28 卷第 12 期 中国有色金属学报 2018 年 12 月
Volume 28 Number 12 The Chinese Journal of Nonferrous Metals December 2018
DOI ：10.19476/j.ysxb.1004.0609.2018.12.18
含As(Ⅲ)盐酸体系阴极反应动力学
曹华珍，舒燕翔，张煜峰，单海鹏，郑国渠
(浙江工业大学 材料科学与工程学院，杭州 310014)
摘 要：采用 CHI660A 电化学工作站测定了 As(Ⅲ)盐酸体系中扫描伏安曲线和阴极极化曲线，研究了柠檬酸铵
与 Sb(Ⅲ)对阴极反应动力学参数 nα值和表观活化能的影响。结果表明：柠檬酸铵的加入，不仅使 AsH3 还原的传
递系数 nα值降低，抑制 AsH3 的析出，同时，还降低了 As(Ⅲ)还原为 As 的传递系数，升高反应的表观活化能，
阻碍了砷的还原。而 Sb(Ⅲ) 的加入不仅抑制了 AsH3 的析出，而且增大了 As(Ⅲ)还原为 As 的 nα值，降低表观活
化能，即 Sb(Ⅲ) 的加入促进单质As 的还原。
关键词：电沉积；砷化氢；柠檬酸铵；锑；动力学
文章编号：1004-0609(2018)-12-2551-07 中图分类号： 文献标志码：A
高浓度含砷溶液电沉积制备单质砷[1−2] 和砷合 采用 CHI660A 电化学工作站测试扫描伏安曲线、
金[3−4]是处理含砷废水[5−6] 的发展方向之一。然而，电 稳态极化曲线。实验装置采用传统的三电极电解槽，
沉积单质砷和砷合金过程中常伴有剧毒气体砷化氢的 工作电极和对电极均为铂电极，饱和甘汞电极作为参
[7−8] [9]
产生 ，易造成二次污染 。本文作者在前期的研究 比电极。工作电极在使用前均经丙酮除油和一定浓度
中发现[10]抑制 H 原子的产生以及降低电沉积所得单 的硝酸处理，再用去离子水洗净。扫描伏安曲线的扫
质砷的活性均可有效地抑制砷化氢气体的析出，并提 描范围 500~−600 mV，扫描速率25~150 mV/s ，测试
出在含砷盐酸溶液中添加柠檬酸铵降低电沉积砷的表 均在 20 ℃的水浴槽中进行。测定各电解液中的稳态极
面活性，进而抑制砷化氢气体的析出。进一步研究发 化曲线，并计算反
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