大学化学-第八章配位化合物上个课用1.pptx

第八章 配位化合物;§ 8.1 配位化合物的组成和定义;[ ]标示称配位个体，也称内界 Cl-称为外界，以离子键与内界相连;　　;配位原子：配位体中与中心离子（或原子）直接以配位键结合的原子.;配位数：一个中心离子（或原子）所结合的配位原子 的总数;1、简单配合物：一个中心离子，每个配体均为单齿配体. 如;3、特殊配合物;（1）命名顺序　从后向前，或从右向左进行。 （2）内、外界之间加“酸”或“化”分开。 外界卤素用“化”分开。 （3）配体与中心离子（原子）之间加“合”分开 （4）中心离子氧化数可紧跟中心离子后，用罗马字母表示，且加上小括号。如氧化数为零，可不必标出。 （5）配位体各数用中文一、二、三、四……表示；“一”可省略，配体之间用“ · ”相隔。。;配体数 配体名称 合 中心元素名称（氧化态值);1.配阴离子配合物;3.中性配合物; （A）三氯·五氨·水合钴（III） （B）三氯化五氨合·水钴（III） （C）三氯化五氨·一水合钴（III） （D）三氯化一水·五氨合钴（III） （E）三氯化水·五氨合钴（III） ;例：K[PtCl3(NH3)]的正确命名是;一、 立体异构现象;八面体构型配合物有多种类型的几何异构体，如[CrCl2(NH3)4]、[PtBr3(NH3)3]几何异构体有： ;(2) 旋光异构;左旋和右旋异构体生理作用的差异是很有意义的. 例如存在于烟草中左旋尼古丁的毒性要比人工合成出来的右旋尼古丁毒性大的多，显然与它们在生物体中不同的反应部位有关. 旋光异构体的拆分及合成研究是目前研究热点之一.;1.价键理论的要点： (1) 形成体(M)：有空轨道 配位体(L)：有孤对电子 二者形成配位键M?L (2)当配位体接近中心原子时，为了增加成键能力，中心原子（M）用能量相近的空轨道杂化，配位体（L）的孤电子对填到中心原子已杂化的空轨道中形成配离子。 (3) 杂化方式与空间构型有关;2.配位数为 2 的配合物;[BeX4]2-的空间构型为四面体。;[Ni(CN)4]2-的空间构型为平面正方形，μ=0;[NiCl4]2-的空间构型为四面体，μ=2.83B.M.;4 配位数为6的配合物;★配位数为6的配合物;小结; 所谓外轨型配合物，就是像[NiCl4]2- 和[FeF6]3-那样，配位原子的电负性很大(F/O)，??易给出孤电子对，它们对中心离子的影响较小，不使中心离子的电子层结果发生改变，因此利用的都是外层空轨道（ns、np、nd）进行杂化而形成的配合物。;内轨型和外轨型的相对稳定性 ？; ★方法二：磁距测定; 对价键理论的评价： ? 很好地解释了配合物的空间构型、磁性、稳定性，直观明了。 ? 无法解释配合物的颜色(吸收光谱) 。 ? 无法解释配合物的稳定性随Mn+的d电子数目的多少而变化。 ? Fe3+的外轨配合物动用了高能量的4d轨道似乎不大可能。;1、配离子或配位分子在溶液中会发生分步离解，各级离解反应都有相应的平衡常数，此平衡常数称为逐级不稳定常数或称逐级解离常数 （以Kθ’表示）;2、积累稳定常数β;逐级稳定常数 Ki;;;二、配位平衡的移动 ; 1．溶液酸碱平衡的影响 ;2、氧化还原平衡的影响 ;3．沉淀平衡的影响 ;3．沉淀平衡的影响 ;【例】定影液的主要成分是Na2S2O3，它能溶解胶片上未感光的AgBr乳胶，从而起到定影的作用。计算AgBr在1.00mol/L Na2S2O3中的溶解度。若500mL 1.00mol/L Na2S2O3可溶解度AgBr多少克？;x = 0.45;4．配合物之间的转化 ;【例】向FeCl3溶液中加入NH4SCN溶液，生成血红色的溶液，再向此血红色的溶液中加入NH4F溶液，或观察到血红色褪去，得到一无色溶液，试通过计算解释这一现象。;8.6 螯合物的稳定性 ;8.8 配合物的应用 (application of complexes);(5) 金属或合金的电镀