第七章 氧化还原与电极电势.pptVIP

例7-3 已知298K时， ， 在298K时，把银片插入0.010mol/LAgNO3溶液中，把铂片插入0.10mol/LFe3+和0.0010mol/LFe2+溶液中组成两个电极，试比较在此条件下Ag+和Fe3+氧化能力的相对强弱。 第四节 电极电势的应用  解： ，因此Fe3+的氧化性比Ag+强。 二、判断氧化还原反应进行的方向 氧化还原反应是两个共轭氧化还原电对之间的电子转移，由于 φ值较大的电对中的氧化型物质氧化能力较强，而 φ值较小的电对中还原型物质还原能力较强，因此， φ 值较大的氧化剂可以与 φ值较小的还原剂反应。 氧化还原反应自发进行的条件为： 第四节 电极电势的应用 例7-4 试判断反应： MnO2(s)+4HCl(aq)=MnCl2(aq)+Cl2(g)+2H2O(l)在标准状态下能否自发进行？ （2）实验室中为什么能用MnO2(s)与浓盐酸（12mol/L）反应制取Cl2? 解：（1）查附表可知： 从电子的转移方向判断： 为正极， 为负极。 所以在标准状态下，上述氧化还原反应不能自发进行。 第四节 电极电势的应用 （2） = =12mol/L， =1mol/L，  ，将两电对组成氧化还原反应时，MnO2作氧化剂，Cl-还原剂，上述氧化还原反应正向自发进行。所以实验室可以用MnO2(s)与浓盐酸反应制取Cl2。  第四节 电极电势的应用 从原电池角度考虑，氧化还原反应的电动势等于原电池正极的电极电位与原电池负极的电极电位之差。即 第四节 电极电势的应用 三、计算原电池的电动势 例7-5 已知 ， 把锡片插入0.10mol/LSnCl2中，铅片插入0.0010mol/L 溶液中组成原电池，计算该原电池的电动势。 在298K时，  第四节 电极电势的应用 四、元素标准电极电势图及应用 当某种元素可以形成三种或三种以上的氧化态时，这些氧化态可以组成多种不同的电对，各电对的标准电极电位可以图的形式表示出来，这种图叫做元素电势图。 第四节 电极电势的应用 例如 （一）计算电对的标准电极电势 根据元素电势图，可以从已知电对的标准电极电势计算出另一电对的标准电极电势。假设有一元素电势图： 第四节 电极电势的应用 式中，n1、n 2、n 3、……、n i为相邻电对电子转移数。 第四节 电极电势的应用 例7-6 根据下列元素电势图 计算电对 的标准电极电势。 和 第四节 电极电势的应用 （二）判断处于中间氧化态的元素能否发生歧化反应 处于中间氧化态物质A1在电对A0/A1中作还原态物质，在电对A1/A2中作氧化态物质，显然，若 ，则A1在两个电对中分别以最强的还原剂和最强的氧化剂出现。 第四节 电极电势的应用 发生歧化反应的条件是： 第四节 电极电势的应用 例7-7 试利用下列溴元素的电势图判断哪些物质在碱性介质中能发生歧化反应。 解：根据歧化反应条件： 在三种处于中间氧化数的物质中，Br2和BrO－在碱性溶液中，能发生歧化反应。歧化反应方程式分别为： 离子选择性电极是建立在原电池原理基础上、对特定离子能产生电势响应的一种传感器。 第五节 电势法应用举例 一、离子选择性电极 离子选择性膜是电势型离子传感器的核心组件，被膜分离的两相溶液由于浓度差异产生跨膜电势，其大小决定于目标离子浓度，并遵循能斯特方程。 例如: 玻璃电极结构图 氟离子电极结构图 第五节 电势法应用举例 pH玻璃电极是最早研究的离子选择性电极，其底部敏感膜是一种对H+有选择性响应的玻璃膜，玻璃电极的电极电势与溶液中 浓度的关系为：  第五节 电势法应用举例 第五节 电势法应用举例 二、电势法测定溶液pH 电势法测定溶液的pH时，以玻璃电极作指示电极，以饱和甘汞电极作参比电极，浸入试液中组成原电池，该原电池的电动势为： 第五节 电势法应用举例 分别测定标准pH缓冲溶液的电动势和被测溶液的电动势。标准缓冲溶液和被测溶液的电动势为： 由以上两式可得： 二、电势法测定溶液pH 学 习 小 结 （一）氧化还原反应 1.氧化数 2.半反应 （二）原电池和电极电势 1.电极反应 2.能斯特方程 （三）电极电势的应用 1.比较氧化剂与还原剂的强弱； 2.判断氧化还原反应方向； 3.计算原电池的电动势； 4.计算电