不确定度uncertai素ntylaozhu的高等分析讲稿.pptVIP

* /bbs/ 提 纲 /bbs/ Laozhu的地盘，laozhu的讲稿 不确定度 Uncertainty 同济大学化学系 化学实验教学中心 ——laozhu的高等分析讲稿 1 概念 2 不确定度分类 3 实例讨论与分析 1 Uncertainty BIPM 国际计量局 IEC 国际电工委员会 7个组织的名义 IFCC 国际临床化学联合会 IUPAC IUPAP 国际理论和应用物理联合会 OIML 国际法制计量组织 ISO 国际标准化组织 出版了GUM 1 Uncertainty GUM 1993 Guide to the Expression of Uncertainty in Measurement 适用于所有有准确 度 要求的 我国国家质量监督检验检疫总局 技术计量规范 JJF 1135-2005 参考书：化学实验室测量不确定度 李慎安等，化学工业出版社，2006 化学分析测量 1 Uncertainty [测量]不确定度 ～ of measurement 与测量结果相联系的参数 表征合理地赋予被测量值的分散性 定义 定义偏抽象 还是右图 1 Uncertainty 测量结果是被测量值的估计值(近似值) 含有不确定度时，才是完整表达 与测量结果相联系的参数 表征合理地赋予被测量值的分散性 定义 “相联系”就是在一起 不确定度两类效应 系统效应 砝码的修正值Δ的u(Δ)等 MPE的u，此时Δ=0 原子量、物理常数等引用值的u 标准物质的u 仪器位置调整, 如水平; 仪器0位/设定值位调整等 影响量(温度、压力、湿度等)给定区间内随机变化 仪器示值的重复性、分辨力 模拟式仪器的估读,如滴定管读数/溶液瓶液面高 取样的代表性、样品预处理过程的随机影响 随机效应 这些效应以“方法确认的重复性”给出 注意部分相互包容 随机变量概率分布的补充 概率密度y=f(x)=K为常数，其实就是面积 均匀分布 矩形分布 K -a a x y ±a对应于 仪器等的最大允许误差MPE 基本概念 随机变量概率分布的补充 均匀分布 矩形分布 K -a a x y 比如25ml移液管25.00 ±0.05 (MPE) ml 移取期望值是25.00，或误差x的期望值0.00 期望值 随机变量概率分布的补充 均匀分布 矩形分布 K -a a x y 方差/标准差 ? 1 概念 2 不确定度分类 3 实例讨论与分析 标准不确定度：标准差给出 不确定度参数分类 扩展不确定度：标准差的倍数k 3 种 扩展不确定度：说明置信概率p的区间半宽 k称为包含因子 常k =2、3 p=95、99% 比如U95 不确定度参数分类 扩展不确定度的类型和表达 标准不确定度的类型和表达 A类标准不确定度 uA B类标准不确定度 uB 合成不确定度uc 不确定度参数分类 不确定度参数分类 A类标准不确定度 uA 建立在观察数据的概率分布上 用统计方法评定的标准不确定度 常用标准偏差S、极差R uA=Si 不确定度参数分类 B类标准不确定度 uB 用非统计方法评定的标准不确定度 估计出的“近似”/ “等价”标准偏差 uB=Sj 估得 ① 以前的观察数据 ② 技术资料(含生产部门提供的)及仪器特性的了解 ③ 校准/检定证书等提供的数据、准确度级别 ④ 手册等资料给出的参考数据及不确定度 ⑤ 技术规范中对某些测量方法规定的重复性 不确定度参数分类 B类标准不确定度 uB 例1：文献阿伏伽德罗常数 NA=(6.0221367±0.0000036)×1023mol-1 则： uB=0.0000036×1023 mol 例2：标称值1000g的砝码，校准证书： 质量为1000.000325g, 3倍标准差的不确定度为240μg. 标准不确定度 uB=80μg. (1/3) 只是评定方法的不同 A类较为客观，统计学的严格性 不确定度参数分类 A 、B两类的区别 B类难免主观因素 不确定度参数分类 合成标准不确定度 uC 由若干个标准不确定度分量构成 不确定度参数的分类 表达示例 例：测样品中铁含量(μg/g)。一组结果： 7.5, 7.5, 4.5, 4.0, 5.5, 8.0, 7.5, 7.5, 5.5, 8.8 包含因子k 包含因子k 1 概念 2 不确定度分类 3 实例讨论与分析 线性模型 不确定度的传递 关键词： 开方，相对 乘除模型 2种复合模型 不确定度的传递 更加复杂的情况 再按乘除法法则 先按线性法则，合成(a+p)、(q+r) 注意加减法的系数、乘除法的指数 其他高级运算，更加复杂 参