材料分析方法第四章x射线衍射你方法的实际应用.ppt

第四章 多晶X射线衍射方法的应用 内容提要： 第一节 X射线物相分析 第二节 点阵常数的精确测定 第三节 X射线应力测定 X射线衍射分析在材料科学中的应用 ①晶体结构研究。 解决晶体的结构类型和晶胞大小，原子在单胞中的位置、数量等，用来研究晶体的微观结构。 ②物相分析。 ③精细结构研究。 材料中的宏观、微观应力的测定、晶粒大小的研究属于这一范畴。 ④单晶体取向及多晶织构的测定。等 第一节 X射线物相分析 引言 一、X射线物相定性分析原理 二、粉末衍射卡的组成 三、索引 四、物相定性分析方法 五、物相定量分析方法 物相分析的结果不是试样的化学成分，而是由各种元素形成的具有固定结构的物相的组成和含量。 X射线物相分析方法： 定性分析—确定样品所含的物相 定量分析—确定样品各组成物相的含量。 对于含有n种物质的混合物或含有n相的多相物质的衍射: 由于X光具有一个特性：即两个光源发出的光互不干扰，可得到n种衍射花样，各个相的衍射花样互不干扰而是机械地叠加，所以，只要分析时想办法将各个相的衍射花样区分开即可。 因此，也可以根据衍射花样逐一鉴别物相。 2、物相定性分析的思路 将样品的衍射花样与已知标准物质的衍射花样进行比较，从中找出与其相同者即可。 3、物相定性分析的资料 物相定性分析的主要工具资料是粉末衍射卡（标准卡片）和索引。 4、粉末衍射卡片介绍 标准物质的X射线衍射数据是X射线物相鉴定的基础。 衍射花样特征数据的要求：反映物相的衍射本质，不因试验条件而变化的特征。 国际通用的花样标准 —PDF（ Powder Diffraction File） 卡：将各种衍射花样的特征数字化，制成卡片进行保存或存入计算机。 衍射花样的特征数据：d—I数据组。 d：物相所特有，反映衍射方向； I ：即相对强度，反映物相中各干涉面衍射线的强度分布特点。 且d和相对强度I／I1均是物质的固有特性。 二、粉末衍射卡的组成 ⑤栏：摄照时的实验条件。 ⑥栏：物质的晶体学数据。 ⑦栏：光学及其他物理性质数据。 ⑧栏：与样品有关的资料。如试样来源、制备方式、摄照温度等数据。 JCPDS 卡片（或PDF卡）提供比索引上列出的更多的物质粉末衍射方面的信息。 1、数字索引 即d值索引：按各物质粉末衍射线d值大小排列的。 适用情况：当不知所测样品为何物相时。 （1）哈式索引 编排原则： ① 每一种物质的数据在索引中占一行。 依次为8条强线的晶面间距及其相对强度(用数字表示)、化学式、卡片序号、显微检索序号 （72年的索引书中才有显微检索顺序号）； 在索引中，每条线的相对强度写在其d值的右下角。在此，原来百分制的相对强度值用四舍五入的办法转换成十级制。其中10用“X”来代表； 8强线按强度降低的顺序排列，当强度相同时按d值递减次序排列。 注：前面的强线并不严格按强度递减排列，后面的强线必按强度递减的顺序排列。 ② 整本索引按d值的大小顺序分成45个区。 各d值区及误差标于每页的页眉。每页第一列的d值必在该页所示的d值区内，但它们的排列没有规律。同一个d值可能落在不同的区里。 ③ 第二列的d值从上到下、由大到小排列。 检索时，用第一个d值查到所属的d值区后，用第二个d值沿第二列的d值查所在的组，再核对同组内余下的六个数据。 ④ 每个物相在索引不同区出现的次数随不同时期出版物会有所不同。 1977年以前出版， 前三条轮番作循环置换，即8强线按如下三种排列: d1、d2、d3、d4、d5、d6、d7、d8 d2、d3、d1、d4、d5、d6、d7、d8 d3、d1、d2、d4、d5、d6、d7、d8 1982年以后，有几条“强线”就有几种编排。 一般地，将相对强度≥75的衍射线作为影响编排的“强线”，不同衍射线之间的比较以0.75为基准。 （2）Fink索引 芬克索引主要以八强线的d值作为分析依据，而把强度数据作为次要的依据。 条目与哈氏索引类似，编排方法： ① 选出前八强线，（当相对强度值I/I1相同时，优先选d值大的线），按d值递减排列。 ② 条目出现次数在不同时期的出版物中有所不同。 1977年以前，是以8个d值循环排列，每种物质在索引中可出现8次。 说明： Fink索引主要是为强度失真的衍射花样和具有择尤取向的衍射花样设计的； 在鉴定未知的混合物相时，它比使用哈氏索引来得方便。 （2）矿物名称索引：按矿物英文名称的字母顺序排列。 无论按物质的化学名称或矿物名称均可查出卡片编号。 四、物相定性分析方法 1、单相物质的定性分析方法 在物相未知的情况下,可用数字索引进行分析。 在物相事先预知的情况下,可用字母索引进行分析。 ④ 在该组内，根据d2和d3找出与d1、d2、d3值符合较好