分子激发中的表面等离激元增强效应-物理学报.PDF

物理学报 Acta Phys. Sin. Vol. 63, No. 9 (2014) 097301 分子激发中的表面等离激元增强效应∗ 孙雪菲 王鹿霞 (北京科技大学数理学院物理系, 北京 100083) ( 2014 年1 月8 日收到; 2014 年1 月27 日收到修改稿) 金属纳米粒子的表面等离激元增强效应是纳米科学领域的一个研究热点. 针对染料分子与金属纳米粒子 的耦合系统, 应用偶极-偶极近似计算分子与金属纳米粒子的库仑相互作用, 并应用密度矩阵理论描述在不 同极化方向的电场作用下的电荷输运过程, 分析了分子与金属纳米粒子在不同相对位置下分子激发态的动 力学过程, 发现表面等离激元的增强效应与分子和金属钠米粒子的相对位置以及等离激元的耗散系数有密 切关系, 详细讨论了分子与金属纳米粒子间的耦合强度、外场的极化方向、等离激元的寿命及共振激发条件 对分子激发态及表面等离激元增强的影响, 分析了分子-金属纳米粒子耦合系统中表面等离激元增强效应的 物理本质. 关键词: 金属纳米粒子, 等离激元增强, 超快电荷转移 PACS: 73.21.–b, 73.20.Mf DOI: 10.7498/aps.63.097301 纳米粒子复合物, 他们发现所形成的有机聚苯胺和 1 引 言 无机金属杂化复合物不仅能保留各自原有的特异 性能, 而且两组分之间还存在着相互协同作用, 能 金属纳米粒子(metal-nanoparticle, MNP) 的 够极大地提升基体聚苯胺的性能, 电导率最高可 表面等离激元增强效应是纳米科学领域中的一个 6 提高100 倍, 电氧化催化电流最高可提高10 倍 . 重要研究方向, 近年来在理论研究和实验研究中都 2009 年, Noginov 等人首次实现了可见光范围内表 1 引起了广泛关注, 成为材料科学的研究热点 . 一 面等离激元放大的受激光辐射7 . 黄茜等人用热蒸 般说来MNP 是指直径范围在5—100 nm 的金属颗 粒2 , 其纳米颗粒形态使其原子和电子结构与相同 发的方法制备了纳米银材料, 并用扫描电子显微镜 对纳米粒子进行了形貌的表征, 通过紫外—可见分 化学成分的大块金属有所不同. 在外加电场的作用 光光度计得到银纳米粒子的透过谱, 得到其表面等 下, 费米能级附近导带上的自由电子在金属表面发 生集体振荡, 产生局域表面等离激元3 , 共振状态 离激元共振的峰值位置8 . 实验上利用金属钠米 下电场的能量被有效地转变为金属表面自由电子 粒子在染料太阳能电池上的增强效应也有不少有 的集体振动能, 对于尺寸远小于共振波长的球形颗 益的尝试910 . 在理论上, May 的研究组应用密度 4 矩阵理论11 , 考虑MNP 中等离激元的极短寿命, 粒而言, 可以采取静电偶极子近似 , 共振状态下 颗粒表面电场最强, 增强因子可达到几千倍. 金属