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PAGE PAGE 11 第12章 含氮化合物 12-1 命名下列化合物或写出结构式。 （1）2-甲基-3-硝基己烷 （2）N-甲基间甲苯胺 （3）3-甲氨基戊烷 （4）N-乙基苯磺酰胺 （5）氯化三甲基对氯苯铵 （6）氢氧化二甲基二乙基铵 （7）氯化重氮苯 知识点：含氮化合物的命名。 12-2 比较下列各对化合物的酸性强弱。 （1）B＞A； （2）A＞B； （3）B＞A。 知识点：胺的活性。 12-3 将下列各组化合物按碱性由强至弱的次序排列。 （1）A＞C＞D＞B＞E； （2）E＞A＞B＞C＞D。 知识点：胺的碱性。 12-4 完成下列反应。 知识点：含氮化合物的化学性质。 12-5 试用化学方法鉴别下列各组化合物。 （1）A．CH3CH2NH2 B. (CH3CH2)2NH C. (CH3CH2)3N （1）、方法1：利用Hinsberg试验法鉴别 方法2：与HNO2反应 方法1简单，现象明显。 知识点：胺、酚、醇的鉴别。 12-6 如何用化学方法提纯下列化合物？ （1）苯胺中含有少量硝基苯 （2）三苯胺中含有少量二苯胺 （3）三乙胺中含有少量乙胺 （4）乙酰苯胺中含有少量苯胺 解：（1）加HCl使苯胺成盐，去除油层中硝基苯，水层中用NaOH水溶液处理分出油层苯胺。 （2）利用三苯胺近于中性，加HCl水溶液使二苯胺成盐，然后用乙醚萃取出三苯胺，蒸掉乙醚。 （3）加入对甲苯磺酰氯；NaOH，H2O，乙胺转变为钠盐，然后水蒸气蒸馏，蒸出三乙胺。 （4）加HCl水溶液，使苯胺成盐进入水相，然后用乙醚萃取出乙酰苯胺。 知识点：伯、仲、叔胺的分离方法。 12-7 完成下列转化。 （1）丙烯 → 异丙胺 相同碳数胺的制备。 （2）正丁醇 → 正戊胺和正丙胺 制备多一个和少一个碳原子的胺的方法。 （3）乙烯 → 1,4-丁二胺 增加2个碳原子的二元胺制备 （4）CH3(CH2)3Br → CH3CH2CH2CH2NH2 Gabriel合成伯胺。此法产率高，适合于实验室制备纯净的伯胺。 双烯合成，腈的还原。 酮的亲核加成反应；重氮盐的生成及性质；Pinacol重排。 酮转化为烯胺，活化α-碳原子；Michael加成反应。 12-8 完成下列合成反应。 酚的甲基化反应；醇的性质；腈的还原。 氨基保护；偶合反应。 Kolbe-Schmitt反应；硝化反应；还原反应；酯化反应。 醚的制备；Claisen重排；硝化反应。 环氧乙烷与胺的反应；羧酸及其衍生物的相互转化。 以甲苯或苯为起始原料合成下列化合物（其它试剂任选）。 芳环上的亲电取代反应及定位规则；硝基还原。 硝化反应；硝基选择性还原；重氮化反应。 硝化反应；还原反应；氨基的引入与去除方法。 硝化反应；α-氢的卤代反应；还原反应。 硝化反应；硝基选择性还原；重氮化反应；偶合反应。 用重氮化法合成步骤较多。苯酚的制备；磺化反应占位；苯的硝化；卤代反应；偶合反应等。 Friedel-Crafts反应；溴化反应；羰基还原。 以苯及萘为起始原料合成下列化合物（其它试剂任选）。 萘酚的制备；萘环上的亲电取代反应及定位规律；重氮盐的性质；偶合反应。 12-11 写出下列反应的合理反应机理。 重氮化反应；碳正离子的性质。 重氮化反应；碳正离子的重排。 氰基还原；胺与酮的亲核加成-消除消反应。 12-12 根据下列反应，试确定A的构造式。 季铵盐的热消除反应。 12-13 （1）利用RX和NH3合成伯胺的过程有什么副反应？（2）如何避免或减少这些副反应？（3）在这一合成中哪一种卤代烷不合适？ （1）可发生二烷基化、三烷基化反应，生成R2NH和R3N；（2）使NH3大量过量，以增加RX和NH3的碰撞机会生成RNH2；（3）叔卤代烃将发生消除反应，芳卤ArX也不易发生该反应。 RX与NH3反应制备伯胺的条件。 12-14推测A ~ E的构造式。 硝基化合物的性质；酸的性质；亲电取代反应的定位规律；氧化反应。 12-15推测A ~ E的构造式。 D是共轭二烯，A是直链伯胺。 酰胺的Hofmann降解反应；季铵盐的生成；季铵碱的Hofmann消除反应；双烯合成反应；热力学控制。 12-16 请解释在偶合反应中所使用的下列条件：（芳胺重氮化过程中加入过量无机酸；（2）与ArNH2进行偶合时介质为弱酸性；（3）与ArOH偶合时，介质为弱碱性溶液。 提示：（1）使ArNH2转变为盐，避免发生偶合反应； （2）；若在碱性条件下： 不能发生偶合反应；若在酸性条件下： 芳环钝化，不能发生偶合反应。 （3）若在强酸下，ArOH的离子化受到抑制，ArO-的浓度降低，不利于偶合反应。若在弱碱性条件下，ArOH可生成，Ar