Chapter-3-纯流体热力学性质(Part-A).pptVIP

3、U 的计算 总体思路：将dS方程代入第一个热力学基本方程 即可推导出计算U 的基本公式。 （1）已知 T，V， 求 U 由上式直接得到一个非常重要的关系式 （2）已知 T，p，求U （3）已知 p， V， 求U 液体热力学性质的计算 S，H 和U 的计算公式适用所有的纯流体，包括气体和液体。对于液体，计算公式中的 可以用体积膨胀系数 β 表示； 用等温压缩系数κ 表示。 Gibbs 能 Gibbs 能是一个重要的热力学函数。它的重要性不仅在于它与化学位(chemical potential)有关(Seeing Chapter 4)，而且它具有生成函数(generation function)的功能，即其它热力学性质都可以从 G 推导出来。另外，从热力学基本方程 可以看出，G 是T、p 的函数，由于T 和 p 都是可测和易控制的强度性质，因此，计算G 比计算其它热力学性质要方便得多。 Since 这是一个非常重要的热力学性质关系式，将G，H 和 V联系在一起。 从上述关系式可以直接推导出下面的重要关系式： and 根据G = H - TS 和 H = U + PV ，进一步得到 3.2.2 剩余性质(Residual Property)法 在基于Maxwell 关系式推导出来的热力学性质计算公式中，存在 这样的偏导数。由于大部分流体的状态方程都是表示成 p = f(T,V)的形式，而且是非线性函数， 实际上是求不出来的，因此，前面的计算公式对于实际流体而言没有实际应用价值。另一方面，尽管 G/RT 是生成函数, 但迄今为止还没有实验方法直接测定G/RT 的值。因此，必需研究另外的热力学性质计算方法----剩余性质法。 实际上，即使偏导数 在有些特殊情况下可求，但直接应用前面公式仍然求不出热力学性质变化量。 Problem 某一实际气体由状态1(T1 , p1)变化到状态2(T2 , p2)。假设气体的状态方程为 ，其中 a、b 是常数，气体的Cp 与温度无关，求该状态变化过程的ΔS。 Solution 根据第二dS 方程 Since 由于T 不是常数，求不出上式右边第二项积分，因此，求不出熵的变化量。 剩余性质的定义： 式中，M 和 Mig 分别是同一温度和压力下流体和理想气体的摩尔热力学性质；MR是流体的剩余热力学性质，如剩余体积VR，剩余内能UR，剩余焓HR，剩余熵SR，剩余Hemholtz能AR，以及剩余Gibbs能GR等。 剩余性质通常被用来衡量真实气体同理想气体行为的偏差。 剩余性质的计算 T =Constant， 求定积分（积分下限压力为 0，上限压力为 p ）， p = 0, MR = 0 1、HR 计算公式 Since 在推导基于Maxwell关系式的 H 计算公式时已经得出个结论。 Then * * Thermodynamic Properties of Pure Fluids(Part A) Chapter 3 纯流体的热力学性质.A Why Should We Study Thermodynamic Properties of Fluids? Numerical values for thermodynamic properties are essential to the calculation of heat and work quantities for industrial processes: In this equation the difference between initial and final values of enthalpy are not known and must be calculated from pVT and heat-capacity data of the system. See Chapter 5 Problem Definition and Modeling Application of Thermodynamic Laws and Mathematical Reasoning Evaluation of Thermodynamic Property Data(U, H, S, A, G, etc.) 化工热力学解决问题的基