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第三章 环烷烃 CnH2n+2 烷烃 CnH2n 单环环烷烃(或烯烃) 具有1个不饱和度 CnH2n-2 双环环烷烃(或单环单烯烃 或二烯烃 或炔烃) 具有2个不饱和度 不饱和度(UN)=1+nC-1/2(nH-nN) § 3.1 环烷烃的异构和命名 一. 环烷烃的异构 1.构造异构体: 由环的大小及侧链的长短和位置的不同而产生的异构体. 2.顺反异构体: 受环的限制，σ键不能自由旋转。环上取代基在空间的位置不同，产生顺反(几何)异构。为一类立体异构体. 二.环烷烃的命名: 1.根据环中碳原子的数目,叫做环某烷. 5. 如取代基为较长的碳链,则将环当做取代基,作为烷烃的衍生物命名. §3.2环烷烃的物理性质和化学反应 一. 环烷烃的物理性质: 1. 熔点较含同碳数的直链烷烃高. 2. 密度1(0.688~0.853) 3. 不溶于水. 二. 环烷烃的反应 §3.4 环的张力(稳定性) 一.拜尔张力学说: 1. 环烷烃为正多边形,C-C键的夹角或109o28’ 2. C-C键键角的变形会产生张力,变形越大,张力越大. 3. 环的张力越大, 环越不稳定, 反应性越大. a键和e键： a键：与分子的对称轴平行的6个C-H键 3个方向朝上， 3个方向朝下。 e键：与a键成109?28’的6个 C-H键，3个方向朝上，3个方向朝下。 练习:画出下列环己烷椅式构象的所有C-H键 未取代的环己烷无张力。相邻两个碳原子上C-H键都在交叉式的位置. a键，e键与顺反： (1).相同的键(a与a,e与e)之间,相邻位置为反,隔一个碳为顺,隔两个碳为反. (2).不同的键(a与e)之间, 相邻为顺,隔一个碳为反, 隔两个碳为顺. 相邻: 同为反,异为顺. 隔一碳:同为顺,异为反.(顺为同,反为异) 隔二碳:同为反,异为顺. 练习: 1.画出与1aH为顺式结构的2位上的H. 2.画出与2eH为顺式结构的4位上的H. 3.画出与3aH为反式结构的6位上的H. 二.船式构象: 1.船式构象的表示方法: 2.碳原子1和2,4和5上的C-H键都在重叠式的位置.环张力较椅式大. 三. 扭船式构象: 船式:1,2,4,5在一个平面上. 扭船式:1,2,4,5不在一个平面上. 能量:椅式扭船式船式 §3.6 取代环己烷的构象分析 一. 一取代环己烷: 两种构象成动态平衡 可根据平衡反应的自由能变化,判断平衡混合物的组成.（p51） Why? 二. 二取代环己烷(以二甲基环己烷为例) （见p52表3.4） 1. 环己烷多元取代物中,e取代基最多的构象最稳定. 2. 环己烷的多元取代物中,体积大的取代基在e键位的构象较稳定. 练习: (写在书上) p53, 问题3.4 标出下列化合物的稳定构象中各取代基是处于a键,还是处于e键,并比较两个中哪个更稳定. 先选择一个体积最大的取代基,设为e键位, 然后根据顺反关系,判断其他基团所处键位, e键较多者为稳定构象. 三. 环己烷环的平面表示方法: 为了表示上的方便,环己烷常用平面表示. §3.7 其他单环环烷烃的构象 一. 小环: 1. 环丙烷:为平面构象,C-H键处于重叠式的位置,张力较大(键角及扭转角引起),较不稳定,反应活性高. 二. 环戊烷和环庚烷: 1.环戊烷:为信封式构象(4个碳原子在同一平面,另一碳原子伸出平面外 §3.8 多环烃 一.多环烃的命名: 1.螺烃(两个环共有一个碳原子) (3) 螺环编号从小环中邻接与螺原子的碳开始,先从小环经螺原子到较大环.若环上有取代基,应使离螺原子最近的非优先取代基在较小位次上. 2. 桥环烃(2个环共有2个以上碳原子的多环烃):以双桥环烃为例 (4) 桥环编号从桥头碳开始,先大桥经另一桥头碳到较小桥.桥环上有取代基时,应使离桥头最近的次要取代基在较小的位次上. 二. 十氢萘: 根据2个环间的关系,可将十氢萘分为顺反异构体. 顺十氢萘:1个环己烷环以1个a键和1个e键与另1个环相连. 顺和反十氢萘常用平面投影式表示: 三. 菲烷: 作业: 1. p41,问题3.1: (2),(5) 2. p41,问题3.2: (2),(4) 3. p54,问题3.5(2),(4) 2. 环丁烷:为折叠构象,张力也较大. 2.环庚烷:构象较多. 或半椅式构象(3个碳原