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基于邻菲罗中太压衍生物mopip构筑配合物的合成及性质研究-无机化学专业论文
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本学位论文属于不保密∥。
学位论文作者签名=卑湛霞 言刚1
MI.譬年℃月≥\日 矽吟年f月;旧
万方数据
江苏大学硕士学位论文摘要
江苏大学硕士学位论文
摘要
近年来,新型结构金属.有机配合物的设计与合成己成为配合物研究的热点 内容之一。配合物不仅具有丰富多样、奇异迷人的框架结构,在催化、磁性、微 孔材料、非线性光学和生命科学等领域也有广泛的应用前景。金属离子与功能性 有机或无机配体的引入,可以得到具有特殊性能和新颖结构的一类金属有机配合 物。本论文中,我们选用邻菲罗啉衍生物MOPIP为主要配体,以硫代二乙酸、 硅钨酸等多金属氧酸盐为共配体,通过采用不同的金属盐得到6种不同维数的金 属.有机配合物。对合成的配合物晶体进行X.射线单晶衍射、红外光谱、热失重 等表征测试。系统研究了配合物的分子结构、荧光性质,重点研究了这些配合物 作为异相光催化剂降解有机染料的性能。主要有以下几点内容: 1.选用邻菲罗啉衍生物MOPIP为中性配体,同时引入硫代二乙酸作为羧酸共
配体,与过渡金属盐在水热条件下合成了三种金属.有机配合物:
{[Co(MOPIP)2(tda)】’H:O}ta (1) [Cd(MOPIP)2(tda)]2‘3H20 (2)
[Cusl4(MOPIP)3‘H20]n(3)。配合物1和2结构类似,均为硫代二乙酸螯合而 成的零维分子结构。MOPIP分子在配合物结构中充当终端配体,分子间通过 氢键作用形成二维平面结构,并通过兀呕堆积扩展成为三维超分子构型。配合 物3中,我们采用碘化亚铜为金属盐。结构中铜离子以多种配位方式与
MOPIP配体或碘离子相连接,分子通过(Cu02和(ICuI)2基团在不同方向的连 接形成三维超分子结构。三维超分子之间通过弱的非典型氢键作用相互穿 插,使配合物3更稳定存在。除了对配合物进行一般表征外,我们对配合物
1和3作为异相光催化剂,降解甲基橙的性能进行了研究。
2. 以MOPIP为中性含氮配体,通过引入Keggin型多金属氧酸盐硅钨酸,采用 两种过渡金属盐氯化锰和氯化铜,水热条件下合成了两种金属.有机配合物: [Mm/2(MOPIP)(H20)]2[Mn(MOPIP)2(H20)(SiWl2040)】’6(H20) (4)
[Cu2(MOPIP)2(OH)212(SiWl2040)·5H20(5)。通过金属离子的改变,多金属氧 酸盐的配位方式发生改变。配合物4中含有三个相互独立的分子结构。其中 只有Mn3与硅钨酸进行了配位,其余锰离子与MOPIP分子和水分子配位, 锰离子均采用六配位。而配合物5中具有一个独立分子结构,硅钨酸中位置 相互对称的氧原子与金属铜进行配位,两个配位环境不同的铜离子之间通过
万方数据
基于邻菲罗啉衍生物MOPIP
基于邻菲罗啉衍生物MOPIP构筑配合物的合成及性质研究
羟基氧原子连接。同样,我们对配合物4和5催化降解有机染料的性能进行 了研究。
3. 以MOPIP为中性配体,通过引入磷钼酸与氯化钴,意外合成金属.有机配合 物[Co(MOPIP)M0207]。(6)。合成过程中磷钼酸发生分解,并与金属中心Co(II) 离子和MOPIP配体进行自组装,形成一维链状分子结构。分子中的钼原子
分别以四配位和六配位两种配位模式与氧原子连接形成[M020r]2‘多酸基团。 同样,我们对配合物6光催化降解罗丹明B的性能进行了研究。
关键词:配合物,邻菲罗啉衍生物,晶体结构,荧光性质,光催化
Ⅱ
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In the past decades,crystal engineering of metal complexes has been greatly developed, especially coordination polymers.It has been rapidly expanding because of their diverse
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