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炔烃不仅可以像烯烃一样进行亲电加成反应，而且还能进行烯烃不易进行的亲核加成反应。亲核试剂进攻炔烃的不饱和键而引起的加成反应称为炔烃的亲核加成。 乙炔和亲核试剂加成生成含有乙烯基的产物，因此该反应常称为乙烯基化反应，乙炔称为乙烯基化试剂。 炔烃的乙烯基化反应在工业上有广泛的用途。例如丙烯腈可用于合成纤维（腈纶）、丁腈橡胶，也可以用来制备合成尼龙66的单体己二腈。甲基乙烯基醚是塑料、增塑剂、粘合剂的原料，而聚醋酸乙烯酯水解可以得到聚乙烯醇，它是现代胶水，以胶乳形式用于乳胶漆、涂料、粘合剂等。目前工业上已经用乙烯代替乙炔来制备醋酸乙烯酯。 * 第 9 章 炔 烃 本 章 提 纲 § 9.1 炔烃的结构 § 9.2 炔烃的物理性质 § 9.3 炔烃的化学性质 § 9.4 炔烃的制备 §9.1 炔烃的结构 炔烃：含C≡C的烃类化合物。 官能团： 单炔烃的通式： CnH2n-2 Csp杂化 直线型分子 炔烃结构特征： sp杂化轨道 空间分布 乙炔的形成 碳的杂化形式对结构与性质的影响： C≡C：sp, 电负性较大； C=C：sp2, 电负性较小 酸性：C≡C-H C=CH-H 亲核性：C≡C C=C 亲电性：C≡C C=C §9.2 炔烃的物理性质（自习） §9.3 炔烃的化学性质 9.3.1 末端炔烃的反应 1. 酸性 R-C≡C-H 电负性：3.29 显酸性 HO-H RO-H HC≡C-H NH2-H CH2=CH-H CH3CH2-H pKa 15.7 16 ～18 25 34 ～40 ～49 例如： 2. 与碱金属反应 应用： 高级炔烃 3. 与过度金属化合物的反应------炔烃的鉴别 （1）AgNO3/NH3（l） (Ag(NH3)2NO3, Ag(NH3)2+) （2）Cu2Cl2/NH3（l） (Cu(NH3)2NO3, Cu(NH3)2+ ) ※ 干燥的炔化银、炔化亚铜撞击易爆炸! 反应结束，需要用稀HNO3或CN-负离子使之分解。 用于炔烃的鉴别 4. 末端炔烃与醛、酮的反应 RC?CH RC?C- RC?C-CH2O- RC?C-CH2OH + -OH KOH CH2= O H2O 末端H被羟甲基取代 RC?CH + HCHO KOH RC?C-CH2OH 反应机理： 应用：用于制备炔醇（有机合成中间体） 1. 催化加氢 9.3.2 炔烃的还原 R - C C - R H 2 C = C R R H H 选择性 Cat. 反应特点： （1）Ni，Pd，Pt等催化------完全氢化 反应活性：C=C 〉C≡C CH2=CH(CH2)2C?CH + H2 (1mol) CH3(CH2)3C?CH Ni （2）选择性催化剂催化-----部分氢化(顺式加氢） 选择性催化剂： Pd-CaCO3/PbO或Pb(Ac)2 ---林德拉催化剂（Lindlar） Pd-BaSO4/喹啉 ----克拉姆催化剂（Cram） P-2 催化剂 CH2=CH-C?CH + H2 (1mol) CH2=CH-CH=CH2 共轭双键较稳定 Ni 2. Na/NH3（L）——反式加氢 反应体系不能有水 Na + NH3（L） Fe3+ 3. 硼氢化---还原 炔烃与乙硼烷反应生成烯基硼烷，烯基硼烷与醋酸反应，生成Z型烯烃称为硼氢化?还原反应。 顺式加氢 4. 用氢化锂铝还原 E型烯烃 R-C?C-R H2/Ni, or Pd, or Pt RCH2CH2R H2/ Pd-CaCO3 硼氢化 RCOOH ~0oC Na, NH3 LiAlH4 (THF) (90%) (90%) (82%) or Pd-BaSO4 orNiB 炔烃的还原总结： 9.3.3 炔烃的亲电加成 炔烃的亲电加成反应活性： C=C C≡C sp2 sp 电负性： ＜ 亲核性： ＞ C=C C≡C 亲电加成反应活性： ＞ 1. 与卤素的