高等有末机——2.ppt

红外吸收光谱 红外光谱与分子结构的关系 一个双原子分子只有一种伸缩振动 多原子分子振动方式随原子数目的增加也必然增加 N个原子组成的分子，分子有3n个自由度 非线性分子有3n-6个基本振动，线性分子有3n-5个基本振动 红外图谱结构信息 红外光谱的分区 特征频率区 吸收峰数目不多，但具有很强的特征性 不同化合物的同种基团，振动频率一般出现在一个窄的波数范围内 例如：羧酸、酮、酯、酰胺等的羰基一般出现在1700cm-1处，有强的吸收 指纹区 吸收峰多而杂、没有明显的特征性 原因： C-C作为有机化合物的骨架，大量存在 C-O、C-N、C-C等的伸缩振动难区分 C-H、N-H、O-H、弯曲振动也在该区域 C、N等多价原子，通过多个化学键与其他各类原子相连，化学环境复杂，基团振动频率多变 但分子结构微小变化，指纹区敏感 峰形 强度 位置 吸收峰的位置与分子结构有关 醇、酚 游离O-H伸缩振动，3600cm-1 氢键缔合的O-H的伸缩振动，3300cm-1 C-O伸缩振动，1250~1000cm-1,在谱图中一般为最强峰 烷烃 饱和C-H的伸缩振动在3000~2800cm-1,其中包括CH3、CH2不对称和对成伸缩振动以及CH的伸缩振动 CH3、CH2的弯曲振动在1500~1300cm-1 分子中四个以上的-CH2组成长链，在720cm-1出现面内摇摆振动弱吸收峰 炔烃 两个特征峰： C≡C伸缩振动，2140~2100cm-1 C≡C旁的C-H伸缩振动，3300cm-1 羰基化合物 化合物种类多 在1700cm-1处的C=O是最典型的特征峰 不同类型的羰基化合物，吸收峰的位置也会有一些变化 酸酐 羰基峰为两个峰，是典型的特征峰 在指纹区也有C-O-C的伸缩振动峰 烯烃 C=C双键伸缩振动在 1680~1600cm-1中等强度 不饱和C-H伸缩振动位于 3100~3000cm-1 不饱和C-H的面外弯曲振动位于 1000~650cm-1区域 芳烃 苯环骨架振动，1650~1450cm-1，2-4个峰 苯环上的C-H伸缩振动3100~3000cm-1 苯环上的C-H面外弯曲振动，900~650cm-1 苯环上的C-H面外弯曲振动倍频峰，2000~1600cm-1,可作为判断苯环取代类型的依据 醚 C-O-C的对称和反对称伸缩振动，均在指纹区 C-O的振动导致偶极矩变化大，所以吸收也强 卤代烃 C-X伸缩振动出现在低波数 如果有多个卤素取代，会向高波数方向移动 同样一个碳原子上有多个卤素原子，C-X的伸缩振动的形式就会增加 学习要求二 《大学有机化学基础》上的 每章节最后的红外谱图特点 紫外光的能量 紫外区域的能量 常见共价键能 紫外光能量与有机化合物中的共价化学键能量相当 紫外光有足够的能量使分子中的价电子发生激发，由基态跃迁到激发态，或有低能级跃迁到更高的能级 紫外光还可以使分子发生光化学反应 紫外吸收光谱原理 紫外光谱谱线形式 紫外光谱吸收峰的强度 峰强按照朗伯-比耳定律： 生色基 也称发色基，指分子中某一基团或体系，能在一定的紫外-可见光区域产生吸收出现谱带 能在紫外-可见光区域产生吸收的典型生色团有： 羰基、羧基、酯基、硝基、偶氮基、芳香体系 孤立的C=C、C≡C具有“末端吸收” 谱带分类 紫外吸收光谱谱带由于同种化合物分子具有不同的电子跃迁而形成了不同的吸收带 主要有： R带、K带、B带和E带 R带 Radikalartin：基团型的 为n→?*跃迁引起的吸收带 发色基主要是分子中的p-?共轭体系，如： -NO2、-C=O 特征： 强度弱，?100，吸收峰一般在270nm K带 Konjugierte：共轭型的 由?→?*跃迁引起的吸收带 发色基是分子中的共轭系统 特征： 吸收峰强度很强，??10000（104） 如： B带 Benzenoid，苯型谱带 由苯的?→?*跃迁和振动效应叠加引起的吸收带 特征： 宽峰并有若干个小峰（精细结构） 一般在230~270nm，中心在254nm ?max=250左右 E带 Ethylenic，乙烯型谱带 分E1带和E2带 E1带（苯环上?电子的?→?* 引起）： ?max=184nm，?10000（104） E2带（苯环上的共轭二烯的?→?* 引起）： ?max=203nm，??7400，有精细结构 四种谱带的区别 大体可以根据它们的?值来区别： 如果苯环上引入发色基的话，与苯环共轭，E2带移至： 220~250nm， ?10000 紫外吸收谱图三要素 紫外吸收范围 3、在