金纳米材料表面配体修饰的原位同步辐射研究-同步辐射及应用专业论文.docxVIP

优秀毕业论文 精品参考文献资料 中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的 中国科学技术大学学位论文原创性声明 本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的 成果。除己特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人己经发表或 撰写过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均己在论文中作 了明确的说明。 作者签名：幸鉴童藿二一 签字日期：趁￡』[堕二!乡 中国科学技术大学学位论文授权使用声明 作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学 拥有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构 送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文编入《中 国学位论文全文数据库》等有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描 等复制手段保存、汇编学位论文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内 容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。 作者签名： 争盛一 导师签名： 社 ≤开 口保密(——年) 签字目期：珈比!丛翌矗 签字日期：加旷以一G扩 万方数据 摘要摘要 摘要 摘要 金纳米材料具有独特的结构和性质，在催化、生物医药、传感器、发光材料 等领域有着广泛的应用，在当今科学研究中是一个非常重要的研究方向。其中， 金纳米材料的形貌和结构的可控制备是该领域的一个重要的科学问题，在金纳米 材料的液相合成中，表面活性剂起到一个很重要的作用，它不仅可以稳定纳米颗 粒，还可以对纳米颗粒的表面结构和形貌进行有效的调控，因此，配体修饰过程 的动力学的研究对于调控纳米材料的性质和实际应用具有重要的意义。本论文中， 我们依托北京同步辐射装置(BSRF)和上海同步辐射装置(SSRF)，利用UV-vis， XAFS以及MALDI．TOF质谱等测试表征手段，针对金纳米材料(包括金纳米颗 粒和金纳米团簇)表面的表面活性剂的吸附、脱附及配体交换行为开展了一系列 深入的研究。此外，本论文还利用液相剥离法制备了单晶胞厚度的CoSe2类石墨 烯二维纳米薄片，该纳米薄片具有良好的电化学OER催化反应性质，联合TEM， XAFS以及正电子湮灭谱(PAS)等一系列表征手段结合第一性原理就计算研究了 其性能提升的原因。 本论文主要包括以下研究内容： 1．金纳米晶表面硫醇配体吸附的动力学过程研究 利用液相还原法制备了一组具有高单分散性(O．3 nm)的金纳米颗粒，随后在 溶液中加入过量硫醇。利用原位XAFS技术对硫醇在金纳米颗粒表面吸附过程进 行观测，揭示了硫醇配体在颗粒表面的吸附过程依次可以分为两个阶段：在顶点 位及棱位进行吸附的快速阶段以及在面位进行吸附的慢阶段，在面位吸附的慢阶 段符合速率常数为0．0132 min。1的Langmuir吸收方程。进一步发现在配体吸附过 程中，由于硫醇配体在颗粒表面不同几何位置依次吸附，导致了Au．S配位和颗 粒表层的Au．Au配位键长随着反应进行逐渐松弛(分别约0．04 A和0．06 A)。该 研究首次从实验上获得了金纳米晶体表面的配体吸附流程，并对配体吸附过程中 颗粒的结构变化进行了定量揭示。 2．金纳米团簇表面配体脱附的原位研究 同样利用液相还原法制备了一组约1．0 nln的金纳米团簇，将其分散的溶剂 由反应溶剂乙醇改变成正己烷后，发现其尺寸并未发生改变。利用原位XAFS 技术以及UV-vis谱进行深入研究发现，溶剂的改变使团簇表面的硫醇配体会从 团簇表面以较快速度脱附，引起团簇电子结构的改变，使团簇变得不稳定，因而 之后伴随着团簇的原子结构的转变：由对称性较低的二十面体构型转变为面心立 方堆积的构型。这一项研究发现了改变分散溶剂这样一种简单的对团簇进行电子 万方数据 摘要结构和原子结构调节的手段。 摘要 结构和原子结构调节的手段。 3．金纳米团簇表面配体交换反应机理研究 利用联合原位UV-vis和XAFS技术、以及MALDI—TOF质谱方法对苯乙硫 醇包覆的Au25团簇与苯硒酚(PhSeH)之间的配体交换过程进行了实时监测，发现 该配体交换过程除了按照传统的一对一的交换进行外，还按照一种全新的先破碎， 再交换，最后重连重组的方式进行。具体来说就是Au25团簇表层的6个Au2(S CH2CHzPh)3的单元在反应中会逐渐整体或部分从Atll3内核表面脱落，脱落的碎 片在溶液中与苯硒酚完成配体交换，之后再重新连接到Am3内核表面，并完成 结构优化重组，得到完全由苯硒酚包覆的Au25纳米团簇。这是一种全新的配体 交换机理，对于指导纳米团簇的制备以及功能化具有极为重要的意义。 4。富空位CoSe2纳米薄片制备及性能研究 利用液相剥离法制备了单晶胞厚度(约1．5 I吼)二硒化钴(CoSe2)类石墨烯结