锂离子电池高容量正极材料的制备及改性研究-应用化学专业论文.docxVIP

优秀毕业论文 精品参考文献资料 厦门大学学位论文著作权使用声明本人同意厦门大学根据《中华人民共和国学位条例暂行实施办 厦门大学学位论文著作权使用声明 本人同意厦门大学根据《中华人民共和国学位条例暂行实施办 法》等规定保留和使用此学位论文，并向主管部门或其指定机构送 交学位论文(包括纸质版和电子版)，允许学位论文进入厦门大学图 书馆及其数据库被查阅、借阅。本人同意厦门大学将学位论文加入 全国博士、硕士学位论文共建单位数据库进行检索，将学位论文的 标题和摘要汇编出版，采用影印、缩印或者其它方式合理复制学位 论文。 本学位论文属于： ( )1．经厦门大学保密委员会审查核定的保密学位论文， 于 年 月 日解密，解密后适用上述授权。 ( )2．不保密，适用上述授权。 (请在以上相应括号内打“√’’或填上相应内容。保密学位论文应 是已经厦门大学保密委员会审定过的学位论文，未经厦门大学保密 委员会审定的学位论文均为公开学位论文。此声明栏不填写的，默 认为公开学位论文，均适用上述授权。) 声明人(签名)： 呈l炒赫 年 月 日 万方数据 摘要自从锂离子电池商业化后，其被认为是最有效的储能设备之一，已经广泛应 摘要 自从锂离子电池商业化后，其被认为是最有效的储能设备之一，已经广泛应 用于手机、数码相机和笔记本电脑等小型电子仪器设备，随着锂离子电池的应用 扩展至电动汽车(EV)、混合动力电动汽车(HEV)、插电式混合动力电动汽车 (PHEV)、通信技术和移动储存设备等领域，人们对锂离子电池的性能提出了越 来越高的要求。为了满足这些要求，人们致力于具有高容量和高倍率性能的正极 材料的研究。本文综合分析了目前锂离子电池正极材料的研究现状，选取钴酸锂 LiC002，三元材料LiNixCoyMnl-x-y02和尖晶石镍锰酸锂LiNi0．sMnl．504为研究对 象，主要进行了以下几个方面的研究工作：采用简单的两步法合成了形貌可控的 LiC002正极材料，具有良好的循环性能和倍率性能：制备了不同镍钴锰比例的 三元材料，探究水洗处理对其储存后性能的影响；采用共沉淀法合成了镍锰酸锂 材料，并对其进行了掺杂La的改性研究。 本文第三章，我们先用水热法制备了立方和球状的C0304材料，再将其作为 前驱混锂煅烧得到规则的立方和球状LiC002材料。在100 mA·g。1(O．7 C)电流 密度下，3．0．4．3 V电压区间，首圈放电比容量分别达到157和154 mAh·g一，100 圈循环后容量保持率分别为92．1％和90．6％，而相同条件下采用商业C0304合成 的粉体LiC002材料循环100圈后容量保持率仅有73．1％。在高倍率下(7 C)放 电比容量分别为124和112 mAh·g～，远远高于粉体LiC002材料的81 mAh·g～。 相比于粉体材料，规则形貌的立方和球状LiC002具有更小的比表面积，与电解 液接触少，材料与电解液在界面处发生的副反应较少，在循环过程中的极化作用 得到抑制，从而具有较好的循环稳定性。不规则形貌的材料易发生团聚和架桥现 象，粒子的流动性较差，粉体LiC002循环300圈后出现明显的团聚现象，而立 方和球状颗粒仍然可以保持原有形貌。 在第四章中，我们采用共沉淀方法合成了三元材料LiNi。CovM-nl-x-y02 (Ni：Co：Mn=l：1：1、5：2：3、6：2：2、8：1：1)，经过水洗处理，置于250C、80％的恒 温恒湿箱中储存30天，选取LiNil／3Col／3Mnl／302和LiNio．8Coo．1Mn0．102两种材料 进行结构和性能表征对比。发现LiNil，3Col／3Mnl／302和LiNio．8Coo．1Mno．102材料经 万方数据 过水洗后，放电比容量和循环性能略有改善；在储存30 过水洗后，放电比容量和循环性能略有改善；在储存30天后，经过水洗处理和 未经水洗处理的LiNil／3Col，3Mnl／302材料性能均发生较小程度的衰减。而 LiNio．8Coo．1Mno．102水洗处理前后两种材料在储存后首圈放电比容量大幅度下降， 分别只有储存前容量的64％和43％，且水洗处理的材料性能下降更为严重，放 电平台明显降低，出现严重的极化现象。XRD、红外和滴定分析结果表明， LiNio．8Coo．1Mno．102材料储存30天后表面锂盐大量增加，且水洗处理材料的增幅 更大，LiNil／3Col／3Mnl／302材料表面锂盐增量相对较少。水洗材料除去表面锂盐 后反而促进了C02在表面的接触和吸附，与体相中析出的“作用生成锂盐，同 时LiNio．8Coo．1Mno．102材料中不稳定的Ni3+易还原为Ni2+，进一步加快了反应的 进行，而LiNil／3C01／3Mnl／302材料中Ni一般以