热分析法研究离子液体催化体系中氨基甲酸酯热裂解合成.pdf

　第３０卷 第４期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．３０，Ｎｏ．４　 　２０１６年８月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｕｇ．　２０１６　 文章编号：１００１３５５５（２０１６）０４０２９７１０ 热分析法研究离子液体催化体系中氨基甲酸酯 热裂解合成异氰酸酯 １，２ １ １ １ 韩云香 ，刘士民 ，王培学 ，邓友全 （１．中国科学院兰州化学物理研究所 羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃 兰州７３００００； ２．中国科学院大学，北京 １０００３９） 摘要：采用热分析方法对离子液体催化体系中非光气法合成异氰酸酯过程，即氨基甲酸酯热裂解过程进行了系统 评价．利用热重分析（ＴＧＡ）快速简单的特点，对１，６己二氨基甲酸甲酯（ＭＨＤＣ）热裂解过程的条件进行了优化， 包括离子液体及催化剂类型筛选，催化剂用量，反应温度，反应时间等．同时，发展了ＢｉＯ／ＦｅＯ 和ＨＴｉＯ两 ２ ３ ２ ３ ｘ ｙ 种高活性催化剂，并对其进行了详细的表征．此外，合成的ＨＴｉＯ催化剂不仅具有催化热裂解的作用，而且具有 ｘ ｙ 抑制副反应的作用． 关键词：异氰酸酯；离子液体；催化剂；热裂解；热重分析 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标志码：Ａ 　　异氰酸酯是重要的有机合成中间体，可以应用 副产物盐酸腐蚀性强，产品中残余的氯难以除 － ［４５］ 于聚异氰酸酯、聚氨酯类、聚脲、高聚物粘合剂等 去 ．随着环保要求的日益加强，开发非光气法 产品的合成，在工业、农业、医药等各领域都有非 合成异氰酸酯已成为化工领域十分重要的课题． － ［１３］ 常广泛的用途 ．目前，在工业生产中各类异氰 氨基甲酸酯液相催化热裂解法合成异氰酸酯（图 酸酯的合成主要采用的是光气法合成法，虽然光气 式１），由于具有条件温和、过程绿色的特点，被认为 － ［６７］ 化合成技术成熟，但需使用过量的剧毒光气，而且 是最具有工业化前景的一条路线 ．一般液相法反 图式１氨基甲酸酯催化热裂解合成异氰酸酯 Ｓｃｈｅｍｅ１Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅｓｏｖｅｒｃａｔａｌｙｓｔｓｖｉａｔｈｅｒｍａｌｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ 应时，为减少副反应的发生需要添加溶剂，而现有 催化热裂解法绿色合成异氰酸酯过程中具有无可比 的高沸点分子溶剂在热裂解过程中存在着易挥发， 拟的优势．另一方面，选择合适的催化剂对热裂解 － 稳定性差等难以克服的局限性［８１０］．离子液体具有 过程也非常的必要．目前常用的催化剂主要是锌、 与传统介质截然不同的物理化学性质，又有着可以 铜、铁、铝、稀土元素及其氧化物、硼、砷、锑的化