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34 合成纤维Synthetic Fiber in China 2014年第43卷第2期 纺丝前热处理对聚丙烯腈结构和热性能的影响 1 1,2* 1 1 1 1,2 张文辉 ，韩克清 ，张静洁 ，刘淑萍 ，陈 磊 ，余木火 （1.纤维材料改性国家重点实验室，上海 201620； 2.东华大学材料科学与工程学院，上海 201620） 摘 要：报道了一种聚丙烯腈(PAN)的改性方法，即在惰性气体保护下，对PAN的二甲基亚砜(DMSO)溶 液进行热处理。红外光谱和紫外-可见光谱测试结果表明，热处理可以引发PAN的环化。同未处理样品 相比，处理过的PAN在预氧化过程中释放出更少的热量，热稳定性也有了明显的提升，更适合用于碳 纤维的制造。 关键词：聚丙烯腈；热处理；结构；热性能 中图分类号：TQ342.31 文献标志码：A 文章编号：1001-7054(2014)02-34-04 碳纤维具有高比强度、高比模量、耐高温、耐 们研究了一种对纺丝液进行热处理的改性方法，即 疲劳、抗蠕变、导电等一系列优异的性能，在纤维 在惰性气体保护下对PAN的二甲基亚砜(DMSO)溶 [1-2] 增强复合材料中得到了广泛的应用 。通常认 液进行热处理，使PAN原丝进行部分氧化，分子 为，聚丙烯腈(PAN)基碳纤维的性能在很大程度上 链发生环化。环化反应是PAN侧基成环的反应， 取决于PAN原丝的性能，因为原丝的缺陷将会保 它是PAN预氧化过程中主要的放热反应。增加一 留在碳纤维中。另外，在预氧化、碳化过程中，PAN 定的环化度可以使预氧化过程中的放热量减少，降 [3-4] [14] 原丝的性能对于新缺陷的形成也起重大作用 。 低纤维的熔断率 ，提高PAN分子的热稳定性。 化学改性法被认为是克服这种缺陷，提高碳纤 1 试验 维性能，降低成本的有效手段。国内外许多专家进 行过该方面的研究，如：在纺丝前加入适当的添加 1.1 试验原料 [5-6] [7-8] 物 ，或者将原丝浸泡在盐溶液中进行改性 ， PAN为丙烯腈(AN)-丙烯酸甲酯(MA)-衣康酸 都是有效的改性手段。纺丝后改性是通过改变或者 (IA)的三元共聚物，由上海金山石化提供，黏均相 4 ℃ 减缓稳定化过程起作用的，如：降低环化反应的活 对分子质量为7.8×10(35 )。DMSO为分析纯，江 [9] 化自由能，减少环化放热量 ，提高环化放热速 苏永华精细化学品有限公司生产。试验中所用的水 [10] [11] 度 ，使放热峰变宽 ，同时也可以提高纤维密 均为去离子水。 度