二元系相图基本类型介绍及分析(自己整理).pdf

二元系统相图的基本类型 相图中用途最大，研究得最多的就是二元相图。某些多元复杂体系，在一定 程度上也可以简化成“赝二元体系”来处理，因此我们在这里对二元体系做一个 简单介绍。 相图中有点、线、面，他们分别有如下含义： ①点：表示平衡相中某相的 “温度”与 “成分”，亦称相点。如：同成分点、临 界点、共晶点、包晶点； ②线：相转变时温度与“平衡相成分”的关系。如：固相线、液相线、固溶度线、 汇溶线、水平反应线； ③面：相型相同的一种状态区域。如：单相区、两相区、三相区； 二元相图中的几何规律： ①在二元系相图中，除点接触外相邻相区的相数差永远是“1” （相区接触法则）； ②在三相点处的相线曲率，必须使其延长线所表示的亚稳相位于其他两条平衡相 线之间，而不是任意的 （曲率原则）； ③三相区的形状是一条水平线，其上三点是平衡相的成分点（如何分析这3 点很 重要！）； ④若两个三相区中有2 个相同相，则两条水平线间必是由这两相组成的两相区； 相图的四个普适定律： F C   ①相律：对于一个达到相平衡的系统而言，定有： P n ②杠杆定理：计算两相区内平衡存在的两个相的相对质量。 ③相平衡定律：体系中各相的数量并不影响这些相的平衡组成和性质。 ④质量作用定律：单位时间从相（1）转化到相（2 ）的分子数应当与该组分在相 （1）中的有效浓度成正比；反向转化的分子数应当与它在相（2 ）中的有效浓度 成正比。 对于相律的几个注意点： ①相律推导的条件是平衡状态，故相律是各种相平衡体系都必须遵守的规律； ②相律是热力学推论，有普适性和局限性； ③相律只表示体系中组分和相的数目，不能指明组分和相的类型、结构、含量以 及之间的函数关系等；如相律可以告诉我们在某一平衡条件下，指定系统中有 几个相 （只是一个数值），却不能指出是哪些具体的物相，这些物相究竟是什 么只能用实验去测得； ④自由度的值不得小于零； ⑤不能预告反应动力学（即反应速度） 二元系统是含有二个组元（C=2 ）的系统，如CaO-SiO ，Na O-SiO2 系统等。 2 2 根据相律F=C-P+2=4-P ，由于所讨论的系统至少应有一个相（P≥1），所以系统最 大自由度数为3，即独立变量除温度、压力外，还要考虑组元的浓度。对于三个 变量的系统，必须用三个坐标的立体模型来表示。但是在通常情况下，对于凝聚 系统可以不考虑压力的改变对系统相平衡的影响，此时相律可用F=C-P+1 表示。 在后面所要讨论的二元、三元、四元系统，如果没做特别说明都是指凝聚系统。 对于二元凝聚系统，则C=2，其相律为： F=C-P+1=3-P 当Pmin ＝1 时，Fmax ＝2 ；当Fmin ＝0 时，Pmax ＝3 。可见，在二元凝聚系 统中平衡共存的相数最多为3，最大自由度数为2 。这两个自由度就是指温度（T ） 和两组元中任一组元的浓度（x ）。因此二元凝聚系统相图仍然可以用平面图来表 示，即以温度组成图表示。 （1）相图的表示方法 二元系统相图中横坐标表示系统的组成，因此又称为组成轴。纵坐标表示温 度，又称为温度轴。组成轴的两个端点分别表示两个纯组元，中间任意一点都表 示由这两个组元组成的一个二元系统。假设二元系统由AB 两组元构成，则两个 端点A 和B 分别表示纯A 和纯B 。 组成轴分为 100 等份，从A 点到B 点，B 的含量由0%增加到 100%，A 的 含量由 100%减少到0% ；从B 点到A 点则相反，B 的含量由100%减少到0%， A 的含量由0%增加到 100%，见图6.24 。AB 之间的任意点都是由AB 组成的二 元系统，如图中的M 点是由30%的A 和70% 的B 组成的二元系统。在相图中组 成可以用质量百分数表示，也可以用摩尔百分数或摩尔分数表示，其图形有明显 差别，应加以注意。 相图中的任意一点既代表一定的组成又代表系统所处的温度，如M 点表示 组成为30%的A 和70%的B 的系统处于T1 温度。由于在二元凝聚系统中温度和