电解质溶液和对电离平衡.pptVIP

第三章 电解质溶液和解离平衡 主要内容 3.1 强电解质的解离和有效浓度 3.2 弱电解质的解离平衡 3.3 多相离子平衡 我们已经讨论了化学平衡的一般规律，这一章着重讨论水溶液中的化学平衡问题（即K?T在水溶液中的应用）。 在水溶液中或在熔融状态下能导电的物质称为电解质，不能导电的称为非电解质。根据导电能力的强弱，电解质分为强电解质和弱电解质。强酸、强碱、 盐等是强电解质，它们在溶液中完全电离，例如： HCl →H+ (aq) +Cl- (aq) NaCl → Na+ (aq) +Cl - (aq) 弱酸、弱碱是弱电解质，它们在溶液中部分电离，例如： HAc ?H + (aq) + Ac - (aq) 3.1 强电解质的解离和有效浓度 1、解离度和强电解质 某物质已解离成离子的摩尔数占溶于溶剂的摩尔数的百分数称解离度（?）。 如HA = H+ + A-， ? = 已解离的物质量/原始的物质量×100% = c(A-)/c0(HA)×100%（在等容下），?较大者为强电解质。 2、活度与活度系数 1923年，德拜-休克尔强电解质理论认为强电解质在溶液中是完全解离的。溶液中的离子浓度较高，离子间距小，离子间彼此受到静电引力和斥力的作用，影响到离子运动的速率，因而在导电度的测定中表现出的解离度就不可能达到100%（表观解离度）。 活度（表示组分的有效浓度）a = γ·c， γ表示溶液中离子活动的有效程度称为活度系数 “离子氛”概念 当溶液无限稀释时，γ = 1，离子活动的自由度接近于100%；不过，一般将强电解质在稀溶液中的离子浓度以100%解离计算。 3.2、弱电解质的解离平衡 1、一元弱酸、弱碱的解离平衡： AB = A+ + B- K?AB = [c(A+)/c?][c(B-)/c?]/[c(AB)/c?]， K?AB称为解离常数，与其它平衡常数一样也不随浓度而变，仅是温度的函数。对于一元弱酸或弱碱，则分别称为K?a和K?b，它们不仅可以通过实验来测定，还可以应用热力学数据计算得到。 2、稀释定律： 设一元弱酸初始浓度为c，在水中电离度为? 以H3PO4为例： K?a1 = [c(H+)/c?][c(H2PO4-)/c?]/ [c(H3PO4)/c?] = 7.52×10-3、 K?a2 = [c(H+)/c?][c(HPO42-)/c?]/[c(H2PO4-)/c?] = 6.23×10-8、 K?a3 = [c(H+)/c?][c(PO43-)/c?]/[c(HPO42-)/c?] = 2.2×10-13； 一般地：K?a1：K?a2：K?a3 = 1：10-5：10-10。 说明：A、各浓度均是指水溶液中的平衡时的浓度； B、各浓度均是指该组分的总浓度； C、当K?a1 /K?a2 ? 105时，可忽略后面的解离。 3、酸碱的概念和酸碱的共轭关系 质子酸，质子碱的定义 1923年丹麦化学家布朗斯特提出了酸碱质子理论： 凡能释放出质子(H+ )的物质都是酸(质子的给予体)； 凡是能接受质子(H+ )的物质都是碱(质子的接受体)。 酸、碱可以是分子、阳离子或阴离子。 在一定条件下可以失去质子，在另一种条件下又能接受质子的物质称两性物质。(含氢元素的物质几乎都是酸碱两性物，如HSO4 - 、HS - 、H2O等)。 共轭酸碱 酸碱反应的实质 根据质子理论，酸碱反应的实质是两个共轭酸碱对之间质子的转移反应。 共轭酸碱解离常数与 K w ?的关系 水的离子积常数 在H 2 O分子之间产生的质子转移反应称为水的质子自递反应。也就是水的解离。 K w ?反映了水溶液中H + 浓度和OH - 浓度间的相互关系 。任何物质的水溶液，都同时含有H + 和OH - ，只不过它们的相对多少不同而已。知道了H + 浓度， 就可算出OH - 浓度，反之亦然。 溶液的pH值 5、缓冲溶液 (1)、同离子效应和缓冲溶液 当溶液的浓度改变时会使解离平衡发生移动，如稀释可使弱电解质的解离度增大。 在弱电解质溶液中，加入与弱电解质具有相同离子的可溶强电解质时，可使弱电解质的解离度降低，这种现象称为同离子效应。