第十一章化学动站力学2.ppt

§11-4 温度对反应速率的影响 习题小结 §11-5 典型复合反应 §11-6 复合反应速率的近似处理法 §11-7 链反应 2、放热对峙反应的最佳反应温度 ∵ T上升时，k1增大，而 变小 因此， 随T变化有极大值，如图所示 ∴T升高时，Kc变小 不同转化率x 时,SO2氧化速率与温度的关系 氧化四段反应器及操作示意图 1,2,3,4–催化剂层； 1’,2’,3’–换热器 二、平行反应 parallel reaction 反应物同时独立地参与两个或多个反应，如此组合的反应称为平行反应，又称联立反应 平行反应中，生成主要产物的反应称为主反应，其余的反应称为副反应。 甲苯硝化生成邻、间、对位硝基甲苯 一级平行反应的速率方程及动力学特征 (11.5.6） (11.5.7） (11.5.8） 一级平行反应速率方程的积分形式 特征--- 级数相同的平行反应，产物浓度比等于 反应速率系数比 可通过调节温度、催化剂等因素来提高所希望反应的k值，以提高产品产率。 0 cA0 c t cA cB cc 一级平行反应的c－t 图 例 某一级平行反应 已知 Ea,1=120 kJ/mol,Ea,2=80 kJ/mol A1=1.00×1013s-1,A2=1.00×1011s-1 试分别求： 1）T=900K 2）T=1200K时反应产物中cB/cD的值 解： T=900K T=1200K 升高温度对活化能大的反应有利 三、连串反应 Consecutive reaction 一个反应的某产物是另一个非逆向反应的反应物，如此组合的反应称为连串反应 … … … … … … 一级连串反应的速率方程及动力学特征 t=0 0 0 t=t (11.5.11） (11.5.13） 积分形式 (11.5.11） (11.5.14） (11.5.15） 特征---中间产物在反应过程中出现浓度极大值 一级连串反应的c－t 图 中间产物的最佳反应时间 (11.5.14） (11.5.16） 例如 工业中由石油裂解生产乙烯的反应 稳定中间物 不稳定中间物 中间物B的浓度CB随t变化曲线取决了 的相对大小。 The approximation method of Complex reactions rate 步控法 积分法 微分法 半衰期法 化学动力学 由实验数据 由反应机理 动力学计算 建立 动力学方程 稳定态法 平衡态法 一、选取控制步骤法 多步连串反应 例如一级连串反应 二、平衡态近似法 （快速平衡） （慢） 快速平衡时正逆反应速率相等 慢步骤为控制步骤，反应总速率为 (11.6.3） (11.6.1） 解题步骤： 反应机理中至少存在一个能快速达到平衡的 对峙反应； 由“慢反应”建立复合反应的速率方程表达 式； 由“对峙反应”解出活泼中间物（如C）的 浓度表达式； 求出复合反应速率系数和活化能。 例 (223页) 由H2+I2→2HI的反应机理推导其速率方程 例 11.6.1 例 习题11.46 （296页） 理论结果和实验结果的关系 实 验 机理假设 理论方程 （快） （慢） 反应机理 （快） （慢） 三、稳态近似法 稳态或定态指某活泼中间物如自由原子、自由基的生成速率与消耗速率相等以致其浓度不随 时间变化的状态 B为活泼中间产物， 其浓度处于稳态 连串反应 (11.6.4） 解题步骤： 确定用某一反应物或产物的反应速率表示总反应速率 根据反应机理和质量作用定律写出该组分的反应速 率方程表达式，式中含有活泼中间产物的浓度项 根据反应机理和质量作用定律写出各活泼中间产物的 反应速率方程表达式，由稳态法令其等于0； 注意：每一组分的总的反应速率均为与其有关的各基 元反应速率的代数和 解出活泼中间产物的浓度与总反应式中反应物或产物的 浓度的关系； 代入总反应速率表达式中，消去活泼中间产物浓度项 得到总反应速率方程式并可求出复合反应速率系数和活 化能。 例 11 .45(p295) 解： 以HCl 的生成速率来表示总反应速率即 由反应机理和质量作用定律得HCl 的生成速率为 由反应机理和质量作用定律得 上两式相加得 * * 第十一章 化学动力学 Chapter 11 The Chemical Kinetics 化学动力学研究一定条件下化学变化的速率问题。 主要研究内容： 1 研究各种因素：浓度、压力、温度、催化剂、溶剂、光照射等对化学反应速率的影响。 2 研究宏观反应是经过那些具体步骤实现的—即反应机理。