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锂离子电池用球形镍钴锰氧化物正极材料的合成及充放电性能研究-材料学专业论文
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锂离子电池用球形镍钴锰氧化物正极材料的合成及
锂离子电池用球形镍钴锰氧化物正极材料的合成及 充放电性能研究
学位论文完成时间: 指导教师签字: 答辩委员会成员签字:
兰
万方数据
锂离子电池用球形镍钻锰氧化物正极材料的合成及充
锂离子电池用球形镍钻锰氧化物正极材料的合成及充 放电性能研究
摘要
LiNil.x_yCoxMny02三元材料具有高的放电比容量、较低的成本和良好的安 全性等优点,被认为是目前最有开发前景的锂离子电池正极材料之一,然而其 循环稳定性及倍率性能等电化学性能有待于进一步提高。本论文通过球形前驱
体与Li2C03进行固相反应合成了球形LiNil/3COl/3Mnl/302和LiNio 5Coo 2Mno 302 电极材料,并对其进行表面包覆改性,研究了电极材料的充放电性能。主要研 究结果如下:
l、以碳酸盐共沉淀法制备出具有良好球形形貌的Nil/3COl/3Mnl/3C03前驱 体。通过与过量的Li2C03均匀混合后经高温固相反应得到球形 LiNil/3C01/3Mnl/302。球形LiNil/3C01/3Mnl/302在3.0_4.3 V电压范围内0.1 C充 放电时,其首次充电比容量为195.3 mAh旷1,放电比容量为l 73.6 mAh旷1。随 着充放电倍率的增大,电池的比容量明显降低,其在8 C时,放电比容量为90 mAh g-。。另一方面,材料在1 C电流密度下50次长循环后,其容量保持率为 88.3%。
2、采用钛酸丁酯、硝酸镧和硝酸锂的混合酒精溶液对LiNil/3Col/3Mnl/302 进行表面包覆处理。经高温烧结后形成La0 6lLi0.17Ti03表面包覆的球形 LiNil/3C01/3Mnl/302正极材料。在包覆Lao.6lLio 17Ti03后,电池材料的循环性能 得到明显改善。在l C电流密度下循环50次后, l州%Lao 61Li0.17Ti03包覆的 LiNil/3C01/3Mnl,302电极的容量保持率为98.4%。另一方面电池材料的倍率性能 也得到明显改善。在8 C大电流充放电条件下, l叭%、3叭%和5州% Lao.61Li0.1 7Ti03包覆的电极材料的比容量分别为108 mAh旷1、102 mAh旷。和
92.8 mAh旷1。
3、通过磷钼酸与LiNio 5Coo.2Mno 302颗粒表面残留的锂原位发生反应,形 成Li2M004表面包覆的LiNio 5Coo 2Mno 302正极材料。经Li2M004包覆后,材
料的电化学性能得到明显提高。LiNio 5Coo 2Mno 302在3.叫.3 V电压范围1 C
电流密度下充放电循环50次,LiNi0 5Coo 2Mno 302电极的容量保持率为93.8%。 表面包覆Li2M004的LiNio sCoo 2Mno 302电极的容量保持率为97.0%。在8 C 电流密度充放电情况下,表面包覆Li2M004的LiNio 5Coo 2Mno 302电极的放电比
万方数据
容量为109
容量为109.9 mAh旷1,而在同样条件下,LiNio 5C002Mno 302电极的比容量只有
91.7 mAh旷1。
4、乙醇铌水解后形成的产物附着在LiNio 5C002Mno 302颗粒表面,然后经 高温烧结,与颗粒表面的残余锂(Li2C03或LiOH)原位发生反应,形成LiNb03 表面包覆的LiNio 5Coo 2Mno 302正极材料。经XRD分析知道,合成的 LiNi0 5Coo 2Mno 302在晶体结构方面存在明显的缺陷,主要是层状结构不理想和 较为严重的阳离子混排现象。在电化学性能方面,在55 oC条件下O.5 C循环 50此后,其放电比容量由161 mAh旷1降为128.9 mAh旷1,容量保持率为80%。 在包覆LiNb03后,材料的电化学性能得到明显改善,高温循环性能得到明显 改善,其50次循环容量保持率由80%提高的97.6%。
关键词:LiNil,3C01/3Mnl/302 LiNio.5C002Mno 302碳酸盐共沉淀法表面包覆
万方数据
SYNTHESIS
SYNTHESIS AND STORAGE PERFORMANCE 0F SPHERICAL NICKEL COBAIJ MANGANESE OXIDE CATHODE MATERIAL FOR LITHIUM
ION BATTERY
AB STRACT
LiNi j.并_yCoxMny02 has been considered as of the most promising cathode materials for l ith ium ion batteries because of its h i
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