第五章水溶液中的离子平衡入配位平衡.ppt

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2019-01-18 发布于福建
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第五章水溶液中的离子平衡入配位平衡.ppt

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第五章水溶液中的离子平衡入配位平衡

解题思路：(a)简便计算(配体浓度较高时，只生成高配位数的配离子)；(b)首先按计量关系完全生成[Ag(NH3)2]+，再考虑其解离 CAg+ = 0.20?20.0/(20.0+20.0) = 0.10 mol/L CNH3 = 1.00?20.0/(20.0+20.0) = 0.50 mol/L Ag+(aq) + 2NH3(aq) [Ag(NH3)2]+(aq) 初始 0 0.30 0.10 平衡 x 0.30 + 2x 0.10 – x 0.3 + 2x = 0.3, 0.1 – x = 0.1, 为什么？ x = 1.01?10-7 mol/L [Ag+] = x = 1.01?10-7 mol/L [NH3] = 0.30 + 2x = 0.30 mol/L [Ag(NH3)2+] = 0.10 – x = 0.10 mol/L [Ag(NH3)2]+(aq) [Ag(NH3) ]+(aq) + NH3(aq) 0.10 y 0.30 Kd1 = 1 / Kf2 = ?1 / ?2 = 1.545?10-4 y = [Ag(NH3)+] = 5.15?10-5 mol/L 9. 综合平衡 a. 配位平衡与酸碱平衡（定性了解） Fe3+ + 6F- FeF63- Kf = [FeF63-] / ([Fe3+][F-]6) HF + H2O F- + H3O+ Ka = [F-][H3O+] / [HF] (-OOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COO-)2 ( EDTA 简化表示为： Y4? ) 与许多金属离子生成 1:1 配离子 MY2? M2+(aq) + Y4?(aq) MY2? (aq) Kf = [MY2?] /([M2+][Y4?]) pH 越大，[Y4?] 越大，配离子MY2? 越稳定。 H6Y2-(aq) + 6H2O(l) = 6H3O+(aq) + Y4-(aq) b. 配位平衡与沉淀溶解平衡例3 计算AgCl在1.0 mol/L 氨水中的溶解度。已知: AgCl Ksp = 1.6 ? 10-10 Ag(NH3)2+ ?2(Kf总) = 1.1 ? 107 解： AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) Ksp Ag+(aq) + 2NH3(aq) [Ag(NH3)2]+(aq) Kf总 AgCl在氨水中的溶解反应： AgCl(s) + 2NH3(aq) Cl-(aq) + [Ag(NH3)2]+(aq) 1.0 – 2s s s K = KspKf总 = 1.76?10-3 1.76?10-3 = s2 / (1.0 – 2s)2 s= 0.039 mol/L 拓展：Ag+的浓度 Ksp = [Ag+][Cl-] = [Ag+]?0.039 [Ag+] = 1.6?10-10 / 0.039 = 4.1?10-9 mol/L s的大小与KspKf总有关！ AgBr(s) + 2NH3(aq) [Ag(NH3)2]+(aq) + Br–(aq) K = Ksp ? Kf总 = 7.7 ? 10-13 ? 1.1 ? 107 = 8.47 ?10-6 AgBr在氨水中微溶！ AgI(s) + 2NH3(aq) [Ag(NH