第八章统计热力学学基础.ppt

9.2 能级分布的微态数及系统的总微态数 对于一个U，V，N确定了的宏观体统，在满足 的条件下，可以有多种能级分布。每一个能级分布又包含有多个微观状态，系统总的微观状态数等于所有分布中的微观状态数之和 系统状态分布 ?表示系统总的微观状态数，WD表示某一个能级分布包含的微观状态数。 ? = ∑WD 9.2 能级分布的微态数及系统的总微态数 定域子系统能级分布微观状态数的计算 9.2 能级分布的微态数及系统的总微态数 非定域子系统能级分布微观状态数的计算 9.2 能级分布的微态数及系统的总微态数 定域子系统微观状态数的计算 9.2 能级分布的微态数及系统的总微态数 非定域子系统微观状态数的计算 9.3 最概然分布与平衡分布 概率和等概率定理 在一个热力学系统中，系统中粒子之间迅速进行能量交换，导致系统的微观状态迅速变化，但是，系统的每一个微观状态出现的概率是相等的，每一种微观状态出现的概率为 系统的最概然分布 9.3 最概然分布与平衡分布 上述加和中的每一项对应着体系一个能级分布的微观状态数，在所有各项中，有一项是最大项，对应着微观状态最多的能级分布 最概然分布 系统的最概然分布与平衡分布的关系 9.3 最概然分布与平衡分布 为了说明系统中各种分布与最可几分布的关系，通过一个例子进行说明： 假设一个体系中粒子只有两个能级，且能级的简并度都是1，体系中的粒子总数为N。 体系只有N+1种分布 每种分布的微观状态数为 Living Graph 在一个体系的所有分布中，存在着一个包含微观状态数最大的分布D，称为最可几分布，或最概然分布 随着体系中粒子数N的增加，体系中粒子在各能级上的分布方式迅速增大，体系的微观状态数?迅速增大 当体系的粒子数增大时，各种分布(包括最可几分布D)出现的概率下降，但是，系统中可能出现的分布则越来越集中在最可几分布附近 当体系中的粒子数极大时，几乎所有的分布都集中在最可几分布附近极小的范围内，因此，可以用最可几分布D代替体系中的所有分布 9.3 最概然分布与平衡分布 系统的最概然分布与平衡分布的关系 9.4 Bolzmann分布 Bolzmann指出： 对于一个含有N个粒子的独立子系统(包括定位系统和非定位系统)，每个能级?i的简并度为gi，则系统的的平衡分布，即系统的最可几分布中分配到各个能级?i上的粒子数ni正比于该能级的简并度与其Bolamann因子的乘积 Bolzmann分布 9.4 Bolzmann分布 Bolzmann指出： 对于一个含有N个粒子的独立子系统(包括定位系统和非定位系统)，每个能级?i的简并度为gi，则系统的的平衡分布，即系统的最可几分布中分配到各个能级?i上的粒子数ni正比于该能级的简并度与其Bolamann因子的乘积 Bolzmann分布 9.4 Bolzmann分布 Bolzmann分布 定义粒子的配分函数 Bolzmann分布表达式 Bolzmann分布 独立子体系最可几分布 独立子体系的平衡分布 9.4 Bolzmann分布 Bolzmann分布 9.5 粒子配分函数的计算 配分函数的析因子性质 9.5 粒子配分函数的计算 不同运动形式的配分函数公式 平动配分函数 转动配分函数 振动配分函数 9.6 系统热力学能与q的关系 系统热力学能与q的关系 9.6 系统热力学能与q的关系 系统热力学能与q的关系 * Page * 扬州大学化学化工学院 WH 统计热力学基础 统计热力学是联系物质体系的宏观性质和微观性质的桥梁 Introduction 1 统计热力学的研究目的和方法 物质体系的宏观性质 物质微粒的微观结构 统计热力学的研究内容 统计热力学研究的目的 寻求物质的微观结构、微观运动规律与由大量微粒构成的宏观物质体系之间的联系，沟通物质体系的宏观与微观，使我们对物质宏观体系的性质及变化规律，不仅“知其然”，而且“知其所以然” 统计热力学研究的方法 统计热力学从微观粒子的结构信息和运动规律出发，利用统计的方法，得到由大量微观粒子构成的宏观物质体系的宏观规律性 Introduction 统计热力学研究的对象 统计热力学研究时，虽然是从单个物质微粒的性质(例如分子的振动频率、分子的转动惯量、分子能谱等等)出发，但是，统计热力学研究的对象却不是单个的分子，或者原子，其研究的对象和热力学的研究对象一样，也是由大量的分子、原子、或者离子等基本粒子构成的宏观物质体系 在统计热力学中，把构成宏观物质体系的各种不同的微观粒子，统称为：“子” Introduction 统计体系的分类 根据体系中的每个粒子是否可以分辨，可将统计体统分为“定域子体系”和“离域子体系”，或者分别“定位体系”和“非定位体系” 定域子体系 体系中每个粒子是可以分辨的，可以设想，把体系中每个粒子分别编号而不会混淆