第6章还原精细趁有机合成.pptVIP

一、硫化碱种类的选择 常用的硫化碱有：硫化钠(Na2S)、硫氢化钠(NaHS)、多硫化钠(Na2S2、 Na2S3、 Na2S4)，另外还有硫化铵((NH4)2S、硫氢化铵(NH4HS)、多硫化铵，有时也用硫化锰(MnS)、硫化铁。 当然并非碱度越高越好，因此，需要控制碱性时，一般采用二硫化钠为好。此外，为了控制还原过程的碱性，也可在反应中加入氯化铵、硫酸镁、氯化镁、碳酸氢钠等物质来降 低介质的碱性。 1、碱度的影响 二、影响因素 2、取代基的影响（被还原物性质） 结论: (1)给电子基会阻碍反应，吸电子基则加速反应; (2)带有羟基、甲氧基、甲基的邻、对二硝基化合物采用硫化碱部分还原时，邻位的硝基首先被还原。 三、硫化碱还原制胺 （1）间硝基苯胺可由间二硝基苯部分还原制得，反应在90℃下进行： 1、采用硫化碱进行部分还原时，为避免硝基的完全还原，采用较温和的反应条件：过量5％一10％的硫氢化钠或二硫化钠溶液，40 ℃一80 ℃，有时再加入无机盐控制碱性。比如： （2）2-氨基-4-硝基苯酚是以硫化钠和硫酸亚铁反应制得的新鲜硫化亚铁为还原剂于温度为60℃一80℃时制得： 2、如用硫化碱进行完全还原时，一般要采用计算量的110％一120％的硫化钠 (或二硫化钠)，反应温度范围在60℃一100℃，这种方法主要适用于制备容易和硫代硫酸钠水溶液分离的芳胺： 3、硫化氢也可用作