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第2章 紫外-可见吸光光度法 化学分析：常量组分(1%), Er : 0.1%～0.2% 依据化学反应, 使用玻璃仪器 仪器分析方法分类 分子光谱学 *者为四大波谱 *紫外可见分光光度法(UV/Vis) Ultra Violet/Visible Spectrophotometry *红外吸收光谱法(IR) Infrared Spectroscopy 分子荧光光谱法(MFS) Molecular Fluorescence Spectroscopy 光声光谱法 (PAS) Photo Acoustic Spectroscopy 拉曼光谱法 (RS) Raman Spectroscopy *核磁共振波谱法(NMR) Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy *质谱法 (MS) Mass Spectroscopy 联用技术是发展趋势! 光谱种类 §2-2 光吸收的基本定律 T ↗，溶液对光的吸收 ↘； T ↘，溶液对光的吸收 ↗。 吸光度A、透射比T与浓度c 的关系 K 吸光系数 Absorptivity 二、引起偏离朗伯－比耳定律的因素 §2-3 比色法和分光光度法及仪器 2.特点：简单、可测微量，复合光，误差大。 二. 光电比色法 滤光片 吸收滤光片：只允许指定的窄范围波长光通过，其他波长的光均被吸收. 三. 吸光光度法和分光光度计 分光光度计的主要部件 光源：发出所需波长范围内的连续光谱，有足够 的光强度,稳定。 可见光区：钨灯，碘钨灯(320～2500nm) 紫外区：氢灯，氘灯(180～375nm) 氙灯：紫外、可见光区均可用作光源 光栅：在镀铝的玻璃表面刻有数量很大的等宽度等间距条痕(600、1200、2400条/mm )。 利用光通过光栅时发生衍射和干涉现象而分光。 吸收池(比色皿)：用于盛待测及参比溶液。 可见光区：光学玻璃池 紫外区：石英池 722型分光光度计 光源：钨卤素灯－12V、30W 波长范围：330～800nm 分光元件：光栅，1200线/mm 检测器：端窗式G1030光电管 多碱阴极真空管 300～850nm 波长精度：2nm 光谱带宽：6nm 波长精度：仪器波长指示器所显示的波长值与仪器 对应输出的实际波长值之间的符合程 度。可用二者之差来衡量。 吸光光度法仪器主要差异比较 1. 单光束分光光度计 2. 双光束分光光度计 多通道仪器（Multichannel Instruments） 光电二极管阵列(通常具有316个硅二极管) photodiode arrays (PDAs) 同时测量200～820nm范围内的整个光谱, 比单个检测器快316倍,信噪比增加3161/2 倍. §2-4 显色反应与显色条件的选择 §2-6 化合物电子光谱的产生 1. 可能的跃迁类型 有机分子包括: 成键轨道σ、π； 反键轨道σ*、π* 非键轨道n 例如HCHO分子的轨道： ?? 各轨道能级高低顺序：σπnπ*σ*（分子轨道理论计算结果）；?? 跃迁类型：σ-σ*；n-σ*；π-π*；n-π* ???* 跃迁：它需要的能量较高，一般发生在真空紫外光区。饱和烃 中的－C－C－键属于这类跃迁。 n??* 跃迁：实现这类跃迁所需要的能量较高，其吸收光谱落于远紫 外光区和近紫外光区。 ???* 跃迁：它产生在有不饱和键的有机化合物中，需要的能量低于 ???* 跃迁，吸收峰一般处于近紫外光区，在200 nm左右， 其特征是摩尔吸光系数大，一般?max?104，为强吸收带。 n??* 跃迁：这类跃迁发生在近紫外光区。它是简单的生色团如羰基、硝基 等中的孤对电子向反键轨道跃迁。其特点是谱带强度弱，摩尔 吸光系数小，通常小于100，属于禁阻跃迁。 2. 几个概念 生色团（Chromogenesisgroup）： 分子中含有非键或π键的电子体系，能吸收特征外来辐射 并引起n-π*和π-π*跃迁，可产生此类跃迁或吸收的结构单 元，称为生色团。 助色团（Auxochromousgroup）： 含有孤对电子，可使生色团吸收峰的最大吸收波长发生移动并提高吸 收强度的一些官能团，称之为助色团。常见助色团助色顺序为： -F-CH3-Br-OH-OCH3-