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常用术语 切断：一种分析法，这种方法是将分子中的一个键切断使目标分子转变成为一种可能的原料； 官能团互换：把一个官能团换写成另一个官能团，以使切断成为可能的一种方法；通常用FGI表示。 常用术语 合成等价物：一种能起合成子作用的试剂。合成子常由于其本身太不稳定而不能直接使用； 合成子：在切断时所得出的概念性的分子碎片，通常是个离子； 目标分子：最终要合成的分子；通常用TM表示。 第二节 有机化合物的合成 Claisen 缩合反应；P363 含有α-氢的酯在醇钠等碱性缩合剂作用下发生缩合作用，失去一分子醇得到β-酮酸酯。如2分子乙酸乙酯在金属钠和少量乙醇作用下发生缩合得到乙酰乙酸乙酯。 Claisen-Schmidt 缩合； 一个无α -氢原子的醛与一个带有α -氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应,并失水得到α，β-不饱和醛或酮。 Mannich 反应；P355 又称为胺甲基化反应，含有α -活泼氢的醛、酮与甲醛及胺反应，结果一个α -活泼氢被胺甲基取代，此反应所得产物称为Mannich碱。 Knoevenagel 反应； 在弱碱的催化作用下，醛、酮与含有活泼亚甲基的化合物发生的失水缩合反应。 Darzens 反应；P360 醛、酮与α-卤代酸酯在强碱(RONa, NaNH2, (CH3)3COK)催化作用下互相作用，生成α,β-环氧酸酯的反应。 Reformatsky 反应； 醛或酮与α- 卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应,经水解后得到β-羟基酸酯。 Benzoin 缩合反应； 又称为安息香缩合反应，芳香醛在氰化钾的作用下，发生双分子缩合，生成α-羟基酮的反应。 安息香 Perkin 反应；P357 在碱性催化剂的作用下，芳香醛与酸酐缩合生成β-芳基-α,β-不饱和酸的反应。 Wittig 反应； 在相邻位置上带有相反电荷的两性离子称为叶立德(ylide)。磷叶立德也称为 Wittig 试剂。 Wittig 试剂： Michael 加成反应； 一个亲电的共轭体系（受体）和一个亲核的碳负离子（给体）进行亲核1，4-共轭加成。 Robinson 缩环反应 含活泼亚甲基的环酮与α,β-不饱和羰基化合物在碱存在下反应，形成一个二并六员环的环系。 本反应分为两步，第一步是Micheal加成反应，第二步是羟醛缩合反应。 逆合成分析： 逆合成分析： 全合成路线： ? 拆分 增加一个C的羧酸 增加两个C的伯醇 与甲醛反应得伯醇，其它得仲醇 叔醇 利用格利雅试剂的反应： 取代的氨甲基 α,β-环氧酸酯 * CH2 生成醛 CHR 生成酮 反应机理 例十 用苯和五个碳以下的简单有机原料合成： 逆合成分析： 合成路线: H+ 例十一 用苯，苯甲酸和五个碳以下的简单有机原料合成： 逆合成分析： 合成路线: 例十二 用苯, 三个或三个碳以下的有机原料 和适当的无机试剂合成： 逆合成分析： 合成路线： 例十三 用不超过四个碳的简单有机原料合成： 逆合成分析： 合成路线： 例十四 用不超过四个碳的简单有机原料和苯合成消毒剂： 逆合成分析： 合成路线： 浓 例十五 用不超过四个碳的简单有机原料或苯合成： 逆合成分析： 双烯合成 合成路线： 例十六 用D-(+)-甘油醛合成D-(-)-来苏糖： 逆合成分析： 合成路线： 例十七 用不超过五个碳的简单有机原料合成： 逆合成分析： 合成路线： 例十八 用不超过五个碳的简单有机原料合成： 逆合成分析： 合成路线： 第三节 天然产物的合成 1. 角鲨烯的合成 逆合成分析： 逆合成分析： 全合成路线： 2. 雌酮激素的合成 逆合成分析： * * 第十三章 有机合成路线的设计 exit 第一节 合成的目的和要求 通过一定的反应，使原来分子中某一个或 几个化学键断裂，同时形成一个或几个新的化 学键，从而使分子发生转变或将几个小分子连 接起来。 1 合成的步骤越少越好； 2 每步的产率越高越好； 3 原料越便宜越好。 一 合成的目的： 二 合成的要求： 三 有机合成的主要手段 1 官能团的引入; 2 官能团的转换； 3 碳架的建造； （1） 碳链的增长； （2） 碳链的缩短； （3） 碳架的重组； （4）环的闭合和打开。 （1） 碳链增长的方法 *1 金属有机化合物与卤代烷的偶联反应； *2 金属有机化合物与羰基，氰基的加成反应； *3 金属有机化合物与环氧化合物的开环反应； *4 各类缩合反应； *5 炔烃，芳环，酮，酯，?-二羰基化合物和?-羰基 腈的烷基化和酰