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11色谱分析法 利用纯物质对照的定性鉴定 与质谱、红外光谱联用的定性鉴定 §11-6气相色谱定性鉴定方法 * 色谱定性鉴定方法 利用纯物质定性的方法 利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。 利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰峰高的相对变化。 利用文献保留值定性 相对保留值r21：相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用来进行定性鉴定。 * 色谱定性鉴定方法 单柱的不可靠性----两种不同组分在同一根色谱柱上可能具有相同的保留值。依靠一根柱子，定性结果可能不可靠。 双柱定性法----再用另一根装填不同极性固定液的色谱柱进样分析。如果仍获得相同的保留值，则上述定性结果一般就没有问题了，因为两种不同组分，在两根不同极性固定液柱上，保留值相同的机会是极少的。 * 3.保留指数 又称Kovats指数（Ⅰ），是一种重现性较好的定性参数。测定方法： 将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。 其它物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示： * 保留指数计算方法 * 与其他分析仪器联用的定性方法 小型化的台式色质谱联用仪（GC-MS；LC-MS） 色谱-红外光谱仪联用仪 Sample Sample样品 5890 1.0 DEG/MIN HEWLETT PACKARD HEWLETT PACKARD 5972A Mass Selective Detector D C B A A B C D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer (MS) Separation 分离 Identification鉴定 B A C D * 11色谱分析法 峰面积的测量 定量校正因子 归一化法 内标法 外标法 §11-7气相色谱定量测定方法 * 色谱定量分析方法 在一定操作条件下，检测器的相应信号（峰面积或峰高）与进人检测器的组分量（质量或浓度）成正比 Ai = Si * mi mi= Ai / Si = fi * Ai ( 11 一 24 ) 为色谱定量测定的依据。 fi 为定量校正因子 色谱定量测定步骤为： ① 准确测量峰面积 ② 求出定量校正因子fi ③ 选择定量方法 * 色谱定量分析方法 峰面积的测量 （1）峰高（h）乘半峰宽（Y 1/2）法：近似将色谱峰当作等腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍： A = 1.064 h·Y1/2 （2）峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，可在峰高0.15和0.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积： A = h·（Y 0.15 + Y 0.85 ）/ 2 （3）峰高乘保留时间法：在一定操作条件下，同系物的半峰宽与保留时间成正比，对于难于测量半峰宽的窄峰、重叠峰（未完全重叠），可用此法测定峰面积： A = h·b·tR * 色谱定量分析方法 峰面积的测量 （4）直接应用峰高进行定量测定 在色谱条件严格控制不变，进样量控制在一定范围内时，半峰宽不变，因此对于狭窄的峰，也可以直接应用峰高进行定量测定。 （5）自动积分和微机处理法 * 定量校正因子 试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即： m i = fi ·Ai 绝对校正因子：比例系数f i ，单位面积对应的物质量： f i =m i / Ai 定量校正因子与检测器响应值成倒数关系： f i = 1 / Si 相对校正因子f ’i ：即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比。 当mi、mS以摩尔为单位时，所得相对校正因子称为相对摩尔校正因子（f ’M）,用表示；当mi、mS用质量单位时, 以（f ’W）,表示。应用时常将“相对”二字省去 * 色谱定量分析方法 定量校正因子 质量校正因子的测定方法 准确称取一定的待测组分的纯物质（ m i ）和标准物质的纯物质（ m s ) ，混合后，取一定