含三苯基氧磷结构聚芳醚醚酮酮的合成与表征-应用化学.PDF

第３５卷 第１１期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３５Ｉｓｓ．１１ ２０１８年１１月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｎｏｖ．２０１８ 檵檵檵檵殝 檵 殝 殝檵 研究论文殝 檵檵檵檵 含三苯基氧磷结构聚芳醚醚酮酮的合成与表征  刘勇军　钟　鸣　宋　 　盛寿日　侯豪情　宋才生 （江西师范大学化学化工学院　南昌３３００２２） 摘　要　以苯酚、对二溴苯及苯基磷酰二氯为原料合成出二（４苯氧基苯基）苯基氧磷（ＢＰＯＰＰＯ）。三氯化铝 （ＡｌＣｌ）为催化剂，通过缩聚反应，ＢＰＯＰＰＯ与对苯二甲酰氯（ＴＰＣ）反应制备出一种含有三苯基氧磷结构的聚 ３ 醚醚酮酮（ＰＰＥＥＫＫ）树脂。采用傅里叶变换红外光谱仪（ＦＴＩＲ）、差示扫描量热仪（ＤＳＣ）、热重分析仪（ＴＧＡ） 和广角Ｘ射线衍射（ＷＡＸＤ）等技术手段对ＰＰＥＥＫＫ树脂的结构和性能进行表征。结果表明，ＰＰＥＥＫＫ树脂 属于非晶聚合物，玻璃化转变温度（Ｔ）较高，为１９０５℃；热分解温度（Ｔ ）为５１５℃，耐热性能较好；极限氧 ｇ ５％ 指数（ＬＯＩ）为４２，阻燃性能好，为难燃材料；易溶解于氯仿、１，２二氯乙烷、Ｎ，Ｎ二甲基乙酰胺等有机溶剂中， 溶解性能较好，便于涂膜加工；拉伸强度为６２ＭＰａ，力学性能较好。 关键词　二（苯氧基苯基）苯基氧磷；对苯二甲酰氯；聚芳醚醚酮酮 中图分类号：Ｏ６３１．５　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１８）１１１２８９０６ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１８．１１．１７０４０９ 聚芳醚酮（ＰＡＥＫ）作为一类具有高力学性能、高尺寸稳定性、高耐热性、耐化学腐蚀性、耐溶剂性、 阻燃和防辐射等优良性能的特种高分子材料，适用于特种工程塑料和高性能复合材料树脂基体，在航空 ［１２］ 航天、电子信息、高新技术和先进武器等领域具有很好的应用 。ＰＡＥＫ作为一种半结晶聚合物，其熔 融温度和熔体粘度高，成型加工过程相对较难，从而限制了其应用。近年来，针对ＰＡＥＫ树脂的高熔融 ［３５］ 温度和低断裂韧性等不足，许多新的结构和优良的ＰＡＥＫ树脂相继被开发出来 。目前，科研工作者 已经根据各种应用场合制备出了各种不同结构的聚醚酮（ＰＥＫ）树脂，然而均未能很好地解决既保持 ＰＡＥＫ树脂优异的耐热性能，又使其具有较好加工成型性的问题。 三苯基磷氧基团是一种扭曲的非共平面结构，将这种结构引入到ＰＡＥＫ分子链，可以破坏分子链的 规整性，使其同时具有良好的溶解性和较高的玻璃化转变温度，而且磷原子的引入还可以一定程度上提 ［６１１］ 高ＰＡＥＫ的阻燃性能 。从分子设计的角度出发，在主链上引入了体积较大、有一定极性的三苯基氧 磷结构，ＰＡＥＫ树脂的溶解性将会提高，为加工提供了便利，拓展其使用范围；另外，在高分子链上引入 磷，将进一步提高聚合物的耐热性能。本文由商品化且价格便宜的原料合成单体二（４苯氧基苯基）苯 基氧磷，与对苯二甲酰氯（ＴＰＣ）进行亲电取代缩聚，合成含三苯基氧磷结构的ＰＡＥＫ树脂，并对其性能 和结构进行了研究。 １　实验部分 １．１　试剂和仪器 苯基磷酰二氯购自成都西亚试剂有限公司，使用前重蒸；苯酚购自上海润捷化学试剂有限公司；Ｎ 甲基吡咯烷酮（ＮＭＰ）购自于西陇化工股份有限公司；对二溴苯购自成都西亚试剂有限公司，重结晶后 ｍｐ８８～９０℃；镁屑购自天津福晨化学试剂，抛光后切成粉末；铜粉自制，用铁粉还原硫酸铜制备；四氢 呋喃购自上海阿拉丁试剂公司，使用前用金属钠除水。以上试剂纯度均为分析纯。 ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒＳＰｏｎｅ型傅里叶变换红外光谱仪（ＦＴＩＲ，美国ＰＥ公司