酸功能化离子液体催化合成柠檬酸三丁酯.pdf

　第 22卷 第 2期 分 　　子 　　催 　　化 Vol. 22 ,No. 2　 　2008年 4 月 JOURNAL OF MOL ECULAR CA TALYSIS (CH INA ) Ap r. 　2008　 文章编号 : 100 13555 (2008) 020 10506 酸功能化离子液体催化合成柠檬酸三丁酯 1 1 1 2 2 雍 　靓 , 解从霞 , 杨 　凯 , 于世涛 , 刘福胜 ( 1. 青岛科技大学 　化学与分子工程学院 , 青岛 266042; 2. 青岛科技大学 　化工学院 , 青岛 266042) ( ) 摘 　要 : 合成并表征了酸功能化离子液体 , 用于催化合成柠檬酸三丁酯 TBC . 通过考察各种离子液体的催化活 性及重复使用性能 , 选定酸功能化离子液体 [ H SO pm im ]H SO 为催化合成 TBC 的催化剂. 研究了催化剂用量 、醇 3 4 酸摩尔比、反应时间等因素对酯化反应的影响 , 得到其较佳工艺条件为 : 催化剂用量为反应物总质量的 80% , 醇 酸摩尔比为 55 ∶1, 反应温度 110 ～150 ℃, 反应时间 3 h. 此条件下 , 酯化率达到 990%. 分离出的离子液体未 经任何处理重复使用 8次后 , 酯化率仍为 952 %. 关 　键 　词 : 柠檬酸三丁酯 ; 酸功能化离子液体 ; 催化 ; 酯化 中图分类号 : O643. 32　　　文献标识码 : A ( ) 　　柠檬酸三丁酯 简称 TBC , 为生物可降解无毒 的应用. 室温离子液体作为一类环境友好的绿色溶 ( ) 增塑剂 , 已获美国食品和药品管理局 FDA 批准可 剂 或催化剂 已被广泛 用 于催化 或非催化 反应 用于食品包装 、医疗器具 、儿童玩具和个人卫生用 中[ 8～9 ] . 酸功能化离子液体继承了离子液体的普遍 品等方面 , 具有增塑效率高 , 挥发性小以及耐寒 、 优点 , 并可根据反应的需要来改变和修饰离子液体 耐光 、抗霉等诸多优良性能[ 1 ] . 柠檬酸酯类化合物 阴、阳离子 , 使其具有灵活的酸性可调变性 , 且酸 传统生产 TBC 的方法多以浓硫酸为催化剂 , 其缺点 性位密度高 、酸强度分布均匀和酸性不易流失等优 是副反应多、产品色泽深 、设备腐蚀和环境污染严 点 , 从而更加有利于离子液体的循环使用 , 成为研 重. 杂多酸 、固体超强酸 [ 2 ～7 ] 等用于催化合成 TBC 究的热点[ 10～14 ] . 功能化离子液体被作为一类环境 的催化剂已有文献报道 , 这些催化剂虽然在一定程 友好的催化剂应用于酯化 [ 15～17 ] 、M ann i