仪器分析第14化章气相色谱法.pptVIP

缺点：吸附等温线常常不呈线性，所得的色谱峰往往不对称，只有当试样量很小时，才会有对称峰；重现性差；不宜分析高沸点和有活性组分的试样。 优点：吸附容量大、热稳定性好、无流失现象，主要应用于永久性气体(H2，O2，N2，CH4等)和一些低沸点物质，特别适用于烃类异构体的分离。 (二)液体固定相 载体(support) 固定液(stationary liquid) 一种化学惰性、多孔性固体颗粒 一种高沸点有机化合物 组分在两相间的分配等温线多是线性的，峰的对称性好 (ii) 种类多，使用温度范围宽，选择余地大 (iii) 用量可以改变，易于涂渍，可制高效填充柱和毛细管柱 (iv)组分保留值的重现性较好，色谱柱的寿命较长。 1.固定液 (1)固定液的特点(吸附剂相比较) 把固定液均匀涂渍在载体 (vi)能牢固地附着于载体上，并形成 均匀和结构稳定的薄膜。 (2)对固定液的要求 (i)操作温度下蒸气压要低，热稳定性要好； (ii)操作温度下呈液态，粘度要尽量低； (iii)固定液对试样各组分有适当的溶解度且分配系数要适当，否则易被载气带走； (iv)具有高选择性，即对物理化学性质相近 的不同物质有尽可能高的分离能力； (v)化学稳定性好，不与被测试样发生化学反应； 固定液直接影响色谱柱的分离效能。组分能否分离取决于各种组分在液相中的分配系数，而分配系数的大小是由组分和固定液分子之间的作用力所决定。 (3)固定液的作用 (4)固定液的分类 “+1”、“+2”、“+3”为中等极性固定液 “+4”、“+5”为强极性固定液 “-”表示非极性固定液 麦克雷诺(McReynolds WO)选用苯、丁醇、2—戊酮、硝基丙烷和吡啶5种代表不同作用力的化合物作为探测物，以非极性固定液角鲨烷为基准，在柱温120℃下分别测定了它们在226种固定液上的保留指数差值ΔI，把该5项ΔI之和称为总极性，其平均值为平均极性。 (ii)按固定液化学结构 烃类 醇 聚醇类 硅酮类 酯类 腈 腈醚类 酰胺 聚酰胺类 有机皂土类 总原则：“相似性”的原则 (5)固定液的选择 非极性物质 非极性 色散力 沸点低先高后 中等极性物质 中等极性 诱导力和色散力 沸点低先高后 极性物质 强极性 诱导力 非极性先极性后 非极性极性 极性 静电力 极性小先大后 成氢键试样 氢键型 氢键力 氢键能力小先大后 被分离物质 固定液 主要作用力 出峰顺序 有异构体 有机皂土或液晶 高沸点试样 极性较低 (iv)载体粒度适当，颗粒均匀，形状规则，有利于提高柱效。 2．载体 (1)载体的作用： 固定液的支持物，提供一个表面积大的惰性固体表面，使固定液能在它的表面上形成一层薄而均匀的液膜。 (2)载体的要求 (i)载体表面应为化学惰性，没有或只有很弱的吸附性，不能与固定液或试样起化学反应。 (ii)热稳定性好，表面积大，表面多孔且分布均匀。 (iii)机械强度好，不易破碎。 (3)载体的种类 硅藻土型 非硅藻土型 红色载体 白色载体 含有少量氧化铁 无色铁硅酸钠 氟载体 玻璃微球载体 高分子多孔微球 分析强极性组分和腐蚀性气体 液晶固定相的分离机理，主要依据试样组分的几何形状、组分与固定相间的极性相互作用、偶极—偶极相互作用而分离的，其中起主要作用的是分子的形状。分离是依赖于分分子的长宽比，当分子长而窄时，就更容易与液晶分子相匹配，在液晶固定相中保留时间就长。液晶固定相是分离几何异构体的理想固定相，例如液晶对于二甲苯的三种异构体就有很好的分离效能。 (三)液晶固定相 填充色谱柱简单制备步骤如下： (四)填充柱 (1)固定液的涂渍 (2)色谱柱的填充 (3)色谱柱的老化 首先按要求称取一定量的固定液，放在蒸发皿中，加入适当溶剂，使之溶解；然后把一定量经过预处理的载体放入其中，使固定液浸没载体，在红外灯下轻轻地摇动，让溶剂均匀地挥发，以保证固定液在载体表 面均匀分布，待溶剂完全挥发后即可封存备用。 固定液的涂渍 通常采用泵填充法，即把清洗后的色谱柱的尾端(即接检测器的一端)塞上玻璃棉，接真空泵；另一端(接气化室的一端)接上塑料漏斗，在抽吸下加入固定相，至固定相不再进入为止。在填充的过程中，要不断轻轻敲打色谱柱，使柱子填充得均匀、紧密。 色谱柱的填充 方法：将柱入口端与色谱仪的气化室出口连接，先断开检测器一端，检漏；然后将柱箱温度调至固定液最高使用温度以下20～30℃，加热，同时以低载气流速(约