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第6章化学动力学.ppt

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4. 基元反应aA + bB →C为放热反应,在一定温度下,当A浓度增加1倍时,反应速率增大为原来的4倍,当B浓度增加1倍时,反应速率增加到原来的2倍,则a= ,b= ,速率方程为 ,该反应的总反应级数为 。 5. 在一定温度下,下面的反应符合质量作用定律: 2NO(g)+Cl2(g) →2NOCl(g) 该反应的速率方程是 ,反应级数为 ,如把反应容器的体积增加1倍,反应速率减小到原来的 。 6. 若W →X+Y为一级反应,并知道W的浓度由1mol/L降至0.6mol/L需时间20min,则W的浓度由0.6mol/L降至0.36mol/L需时间 min。 7. 某反应的反应物消耗掉3/4的时间是半衰期的2倍,则该反应是 级反应。 8. 已知 基元反应 Ea / kJ·mol-1 Ea’ /kJ·mol-1 A 70 20 B 16 35 C 40 45 D 20 80 E 20 30 在相同温度时,正反应是吸热反应的是 ;放热最多的反应是 ;正反应速率常数最大的反应是 ;反应可逆性最大的反应是 ;正反应的速率常数k随温度变化最大的是 。 三、计算题 1. 在稀溶液中蔗糖的水解反应是基元反应,反应活化能为110 kJ/mol,48oC时速率常数为3.22×10-4s-1,求(1)48oC时20g蔗糖水解掉一半所需的时间;(2) 48oC时20g蔗糖经1h水解后剩下的质量;(3)28oC时蔗糖水解的速率常数。 2. 某反应当反应温度由27oC升到37oC,反应速率常数增加一倍,求Ea。若该反应的⊿H=20kJ/mol,求该反应的逆反应的Ea’。 3. 基元反应A→B的反应焓为67 kJ/mol,Ea= 90 kJ/mol,求(1)B→A的Ea;(2)若0oC时k1=1.2×10-5s-1,求45oC时的k2。 第6章 化学动力学 6-1 化学反应速率 1. 平均速率: 指反应进程中某时间间隔(?t)内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示: r ≡ ︱?cB / ?t︱ 或:r ≡ (1/?B )?cB / ?t 指某一瞬时(时刻)的速率,即时间间隔无限小,?t→0时的平均速率。 r ≡ ︱dcB / dt︱或 r ≡ (1/?B )dcB / dt 2. 瞬时速率 6-2 浓度对化学反应速率的影响 一、速率方程 a A + b B = c C + d D r = k cm(A) cn(B) 二、反应级数 r = k cm(A) cn(B) m、n分别为反应物A和B分反应级数,m+n为总反应级数。 实验表明:反应的总级数一般不超过3;反应级数不一定是整数;反应级数也可能等于零。 反应级数越高,反应受浓度的影响越大。 三、速率常数 速率方程中的 k 称为速率常数,物理意义是速率方程式中各种物质浓度均为1 mol/L时的反应速率。 ? 速率常数越大,表明反应进行得越快。但应注意,两个反应级数不同的反应,对比速率常数的大小是毫无意义的。 ? 速率常数的量纲由速率方程确定,总反应级数不同,单位不同。 ? 速率常数的大小取决于反应物的本质,而与浓度无关。 ? 速率常数是温度的函数,当其

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