不同类型卟啉自组装膜的制备及表征-应用化学.PDFVIP

第３０卷 第３期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３０Ｉｓｓ．３ ２０１３年３月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｍａｒ．２０１３ 不同类型卟啉自组装膜的制备及表征 ａ，ｂ ａ ｂ 杨建东 　王都留　卢小泉 ａ （陇南师范高等专科学校生物化学系　成县７４２５００； ｂ西北师范大学，甘肃省生物电化学与环境分析重点实验室　兰州７３００７０） 摘　要　制备了不同类型的巯基卟啉自组装膜，借助多种表征技术（紫外可见光谱、电化学和Ｘ射线光电子 能谱）研究了不同类型卟啉自组装膜的结构特点；研究结果表明，卟啉分子中巯基取代基数目的不同 （—［ＳＨ］—，ｎ＝１，４），导致了卟啉环在自组装膜表面的构型不同，从而表现出不同巯基卟啉自组装膜性能的 ｎ 差异。在此基础上，提出了不同巯基卟啉自组装膜的结构模型。 关键词　多巯基卟啉化合物，自组装单分子膜，制备及表征，模型 中图分类号：Ｏ６２８　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１３）０３０３４３０６ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１３．２０１０９ ［１２］ 自组装单分子膜由于其在分子电子学的广泛应用而引起人们的普遍关注 。这种膜通常由含有 ［３６］ 巯基的有机分子通过一个或多个巯基中自发形成Ａｕ—Ｓ键在金基底上 。卟啉分子因其独特的结构 和优良性能在生物催化、分子电子学等领域得到广泛研究，因此有关功能化卟啉自组装膜的制备成为近 ［７１４］ 年来研究的热点 。目前研究表明，卟啉环在自组装膜表面的位置状态成为影响卟啉自组装膜功能 ［１２］ 化的主要因素。例如，Ｐｏｒｔｅｒ等 利用单巯基尾式金属卟啉和对位二巯基尾式金属卟啉形成相应的卟 啉自组装膜，考察了金属钴卟啉对分子氧的催化性能，发现后者对分子氧有更好的催化活性。这些研究 ［１３］ 结果表明，卟啉环在自组装膜表面的位置不同，导致了金属卟啉的催化性能不同；同样 Ｍｕｒｒａｙ等 也 ［１４］ 利用四巯基金属卟啉自组装膜研究了对分子氧的催化性能。Ｌｉｎｄｓｅｙ等 则系统比较了具有刚性结构 （炔键）的多巯基卟啉自组装膜，结果表明，无论卟啉分子中存在多少个巯基基团，但与金表面通过 Ａｕ—Ｓ键结合的只有一个；随着卟啉分子中巯基基团的增多，卟啉环与金基底表面的夹角更加垂直。虽 然目前关于卟啉自组装膜的研究报道已经很多，但卟啉分子在膜表面的状态却众说纷纭，说法不一，而 且还没有报道有关系列烷基链巯基卟啉自组装膜的表征研究。本文借助紫外可见光谱（ＵＶＶｉｓ）、电化 学分析（ＣＶ，ＥＩＳ）和Ｘ射线光电子能谱（ＸＰＳ）等表征技术研究了不同巯基数目的卟啉自组装膜，系统地 比较了卟啉环与基底平面的定位关系，来解释金属卟啉自组装膜影响其催化、存储性能的各种因素，以 期对卟啉自组装膜在催化、存储和光电器件等方面的应用提供必要的依据。 １　实验部分 １．１　试剂和仪器 实验中所需不同巯基数目的卟啉化合物根据文献［１５］方法合成，结构式如Ｓｃｈｅｍｅ１所示。所有化 １ 合物均经过红外光谱（ＩＲ）、紫外可见光谱（ＵＶＶｉｓ）以及核磁共振（ＨＮＭＲ）表征。乙醇、氯仿以及其它 试剂均为分析纯，实验所用水为二次蒸馏水。高纯Ｎ气（用于除