激光拉曼光谱分析.PDFVIP

第11 章 激光拉曼光谱分析 第十一章 激光拉曼光谱分析 （Laser Raman Spectroscopy ，LRS ） 教学要求 1、理解拉曼光谱原理 2 、了解拉曼光谱仪器结构 3、了解激光拉曼光谱的应用 学时：1 学时 §11-1 拉曼光谱原理 一、拉曼光谱 当用波长比试样粒径小得多的单色光照射气体、液体或透明试样时，大部分 的光会按原来的方向透射，而一小部分则按不同的角度散射开来，产生散射光。 在垂直方向观察时，除了与原入射光有相同频率的瑞利散射外，还有一系列 对称分布着若干条很弱的与入射光频率发生位移的拉曼谱线，这种现象称为拉曼 效应。 由于拉曼谱线的数目，位移的大小，谱线的长度直接与试样分子振动或转动 能级有关。因此，与红外吸收光谱类似，对拉曼光谱的研究，也可以得到有关分 子振动或转动的信息。目前拉曼光谱分析技术已广泛应用于物质的鉴定，分子结 构的研究谱线特征。 拉曼光谱和红外光谱一样同属于分子振动光谱,可以反映分子的特征结构。但是 -10 拉曼散射效应是个非常弱的过程,一般其光强仅约为入射光强的10 。 1、瑞利散射 虚拟态 当光子与物质的分子发生弹性碰撞时， hυ0 hυ0 没有能量交换，光子仅改变运动方向，这种 hυ h(υ -υ ) hυ hυ hυ h(υ +υ ) 0 0 1 0 0 0 0 1 散射称瑞利散射。入射光与散射光的频率相 υ=1 同，如图中2 、3 两种情况。 υ=0 2、斯托克斯(Stokes)散射 图11-1 瑞利散射、斯托克斯和反斯托克斯散射示意图 当光子与物质的分子发生非弹性碰撞时，可以得到或失去能量，当受激分子 从基态跃迁到某一虚拟态，返回到某一激发态，入射光频率大于散射光频率，如 11-1 第11 章 激光拉曼光谱分析 图中第1 种情况，最后这种散射称斯托克斯(Stokes)线。 3、反斯托克斯(Anti-Stokes)散射 当原处于激发态的分子跃迁到某一虚拟态，返回到基态，入射光频率小于散 射光频率，如图中第4 种情况。这种散射称反斯托克斯(Stokes)线。 由于常温下处于基态的分子占绝大多数，斯托克斯线比反斯托克斯线强得多。 4、拉曼位移 入射光频率与拉曼散射光频率之差称拉曼位移。它与物质的振动和转动能级 有关，不同的物质有不同的拉曼位移。 对于同一种物质，若用不同频率的入射光照射，所产生的拉曼散射光的频率 也不相同，但拉曼位移却是一个确定值。 因此，拉曼位移与入射光频率无关，仅与分子振动能级有关。—拉曼光谱物 质分子结构分析和定性鉴定的依据。 5、拉曼光谱： 横坐标：拉曼位移； 纵坐标：强度 二、去偏振度 激光是偏振光。 起偏振器测得的垂直于入射光方向散射光强和平行于入射光方向散射光强 的比值称去偏振度，用ρ表示。 ρ取值：0~3/4 ； ρ→0，对称性高，ρ→3/4，不对称结构 三、共振拉曼效应 当选取的入射激光波长非常接近或处于待测分子生色团吸收频率时，产生电 子耦合，拉曼跃迁的