《杂环化合物71793718》-课件设计（公开）.pptVIP

维生素B12： o状结晶，是抗恶性贫血的药物。 早在1926年应发现动物的肝可以医治恶性贫血，生物化学家便开始对肝中的有效成分进行研究，但由于肝中含量太少，在提纯过程中易分解，所以长时间没有什么进展。直至1948年才分离得到了纯的暗红色的维生素B12 结晶，自此关于其结构又成为有机化学的研究对象之一。 1954年用X射线衍射法确定维生素B12 的结构式。 1972年，经近百名科学家努力才完成其全合成。 维生素 B12 生物碱是一类存在于生物体内，对任何动物有强烈生理作用的含氮碱性有机化合物， 尼古丁 古柯碱 3、生 物 碱 D-(-)-麻黄碱 L-(+)-伪麻黄碱 小蘗碱又名黄连素 咖啡因 茶碱 可可豆碱 * 维生素B12 的发现、提取至全合成，是医学、生物化学、无机化学、有机化学、生理学乃至物理学多学科共同配合，共同努力的结果。 * 三者都是黄嘌呤的甲基衍生物，存在于茶叶、咖啡和可可中，它们有兴奋中枢作用，其中以咖啡碱的作用最强。 * 三者都是黄嘌呤的甲基衍生物，存在于茶叶、咖啡和可可中，它们有兴奋中枢作用，其中以咖啡碱的作用最强。 ? 第十四章 杂环化合物 Ⅰ、杂环化合物 的分类和命名 Ⅱ、几种重要环系 的结构与性质 Ⅲ、与生物有关的杂环 及其衍生物举例 引 言 杂环化合物是指组成环的原子中含有除碳以外的原子(杂原子——常见的是N、O、S等)的环状化合物。 杂环化合物不包括极易开环的含杂原子的环状化合物，例如： 引 言 杂环化合物占已知有机物的三分之一。杂环化合物在自然界分布很广、功用很多。 例如，中草药的有效成分生物碱大多是杂环化合物；动植物体内起重要生理作用的血红素、叶绿素、核酸的碱基都是含氮杂环；部分维生素，抗菌素；一些植物色素、植物染料、合成染料都含有杂环。 引 言 咖啡因： 存在于咖啡、茶叶中，兴奋中枢神经，有止痛、利尿的作用。 烟碱（尼古丁） 无色液体，有剧毒，少量能兴奋神经，大量(50mg/次)会因心脏麻痹而死亡。 烟碱（尼古丁） 咖啡因 第一节 杂环化合物的分类和命名 一，分类 一.分类 1.杂环的命名常用音译法，是按外文名词音 译成带“口”字旁的同音汉字。 二.命名 2.当环上有取代基时，取代基的位次从杂原子算起依次用1,2,3,… (或α,β,γ…)编号。 3. 如杂环上不止一个杂原子时，则从O、S、N顺序依次编号。编号时杂原子的位次数字之和应最小。 33 3 7 7 7 第二节 几种重要环系的结构与性质 一.呋喃、噻吩、吡咯的结构 呋喃、噻吩、吡咯在结构上具有共同点： （1）成环的五个原子都为sp2杂化，成环的五个原子处在同一平面。属于富电子芳环 （2）杂原子上的孤对电子参与共轭形成共轭体系，其π电子数符合休克尔规则（π电子数 = 4n+2），所以，它们都具有芳香性。 二.呋喃、噻吩、吡咯的性质 （1）亲电取代反应（在a位进行） 五元杂环有芳香性，易发生亲电取代反应，但其芳香性不如苯环。 富电子芳环亲电取代能力苯环 卤代反应：不需要催化剂，要在较低温度和进行。 硝化反应：不能用混酸硝化，一般是用乙酰基硝酸酯(CH3COONO2)作硝化试剂，在低温下进行。 磺化反应：呋喃、吡咯不能用浓硫酸磺化，要用特殊的磺化试剂——吡啶三氧化硫的络合物，噻吩可直接用浓硫酸磺化。 （2）还原反应 （3）吡咯的弱酸性和弱碱性 吡咯虽然是一个仲胺，但碱性很弱。 吡咯具有弱酸性，其酸性介与乙醇和苯酚之间。 故吡咯能与固体氢氧化钾加热成为钾盐，与格式试剂作用放出RH而生成吡咯卤化镁。 三、吡啶的结构 吡啶在结构上特点： （1）成环的六个原子都为sp2杂化，成环的六个原子处在同一平面。 （2）杂原子上的一个电子参与共轭形成共轭体系，其π电子数符合休克尔规则（π电子数 = 4n+2），所以，它们都具有芳香性。 四、吡啶的性质 （1）碱性与成盐 吡啶的环外有一对未作用的孤对电子，具有碱性，易接受亲电试剂而成盐。吡啶的碱性小于氨大于苯胺。 （2）亲电取代反应 吡啶环上氮原子为吸电子基，故吡啶环属于缺电子的芳杂环，和硝基苯相似。 其亲电取代反应很不活泼，反应条件要求很高，不起傅-克烷基化和酰基化反应。 亲电取代 反应主要在β位上。 HNO3 （3）氧化还原反应 氧化反应 ： 吡