第6章网醇酚醚.pptVIP

第六章 醇、酚、醚 ◆ 命名举例： ※ (一) 氢氧键的断裂 2.与无机含氧酸的酯化反应 ＊ ③ 伯醇反应机理(SN2) ★与Lucas试剂(浓HCl+无水ZnCl2)的反应 ⑤ 醇与PX3 、PX5及SOCl2的反应 (二)、脱水反应 ◆ 可能发生的重排现象 2、仲醇、叔醇的氧化 3. 催化脱氢 ◆ 邻二醇特性： 第二节 酚 ※ 3、显色反应 4、氧化反应 第三节 醚 一、化学性质 1、弱酸性 pKa=10 (水：pKa=15) pKa=6.37 pKa=0.38 pKa=10.17 2. 取代反应 （1）生成酚酯 阿斯匹林 水杨酸 Fries重排 （2）生成酚醚 苯甲醚（茴香醚） Na Claisen重排 200℃ Claisen重排 α β γ γ β α （3）苯环上的溴代反应 （4）苯环上的硝化反应 25℃ 35% 15% （5）苯环上的磺化反应 ? 磺化反应是可逆的！ 浓 烯醇式 二、重要的酚 1、苯酚 2、甲苯酚 3、苦味酸 4、维生素E 5、苯二酚 6、二噁英 儿茶酚 雷琐辛 (simple ether) (mixed ether) 环醚 (epoxide) (crown ether) 一、化学性质 1、生成烊盐 * 羟基(hydroxyl group)：— OH 第一节 醇 (alcohol) 一、分类与命名 伯醇 仲醇 叔醇 1 2 3 1 2 3 （不饱和醇） （脂环醇） （芳香醇） 1 2 3 1 2 环己六醇(肌醇) 烯醇式 酮式 ? 醇分子间的氢键 二、化学性质 ◆ 结构分析 α-H β-H 羟基 活泼氢 .. .. sp3 1、与活泼金属反应 醇钠 ? (H2O) ? 醇钠是强碱（碱性比NaOH强！） ? 醇钠碱性强弱顺序 ? 异丙醇铝用于药物合成 (硝酸甘油) 磷酸烷基二氢酯 磷酸二烷基一氢酯 磷酸三烷基酯 （二）C—O键断裂 1.卤代反应 ① 反应活性顺序： ② 叔醇反应机理(SN1)： 烊离子 slow fast fast ④ 伯醇、仲醇与HX反应会出现重排现象 例 1,2-迁移 ( thionyl chloride ) 1、反应活性顺序 (分子内脱水) 叔醇 仲醇 伯醇 2、仲醇、叔醇脱水符合Zaitsev规则 3. 酸催化机理 — E1 — H+ (主) 说明 说明 说明 1,2— 甲基 迁移 （三）脱氢反应（脱去α-H） 1、伯醇RCH2OH的氧化 （绿色） 伯醇氧化为醛的特殊反应 Sarret Reagent (橙色) 三、重要的醇 1、甲醇 2、乙醇 3、甘油 4、山梨醇：六元醇 5、维生素A：不饱和一元醇 *