第二章 烷烃和环烷烃.ppt

环己烷椅式构象互换 取代环己烷构象 甲烷氯代反应历程如下： 链引发的特点是只产生自由基不消耗自由基。 … … 链增长的特点是：消耗一个自由基的同时产生另一个自由基。 烷烃和环烷烃的自由基取代反应 链终止的特点是只消耗自由基而不再产生自由基。 只有在大量甲烷存在时才能得到一氯甲烷为主的产物。当CH3Cl达到一定浓度时，·Cl可与之反应，生成CH2Cl2，进而有CHCl3、CCl4生成。 第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃 (3) 卤化反应的取向与自由基的稳定 丙烷的氯代反应如下： 丙烷中，伯氢∶仲氢 = 6∶2 ，那么正丙基氯应为异丙基氯的三倍，其实不然!! 显然仲氢比伯氢活泼。 … … 烷烃和环烷烃的自由基取代反应 设伯氢的活泼性是1，仲氢的活泼性x，则有： 即仲氢的氯代反应活性是伯氢的4倍。 第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃 即叔氢原子的氯代反应活泼性是伯氢原子的5倍。 异丁烷的氯代反应如下： 所以，烷烃中氢原子的活泼性顺序是：叔氢＞仲氢＞伯氢！ 烷烃和环烷烃的自由基取代反应 伯、仲、叔氢的活性不同，与C-H键的解离能有关。键的解离能越小，其均裂时吸收的能量越少，因此也就容易被取代。有关键的解离能如下： 上述解离能数据说明： 形成自由基所需能量：CH3·＞1?＞2?＞3?自由基 自由基的稳定性顺序：3?＞2?＞1?＞ CH3· 第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃 自由基反应过程中生成的自由基中间体越稳定，则相应的过渡态能量越低，反应所需的活化能越小，反应越容易进行。 丙烷氯代时，形成的(CH3)2CH·(二级自由基)比CH3CH2CH2·(一级自由基)稳定，过渡态II的能量也比过渡态I的能量低，因此，途经(CH3)2CH·的反应速度也较快，产物中(CH3)2CHCl也较多。 烷烃和环烷烃的自由基取代反应 所以： 同理： 第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃 (4) 反应活性与选择性 不同卤素与烷烃进行卤化反应的活性顺序为： 烷烃的溴代反应较氯代反应放热少、速率慢、选择性高： Why? 烷烃和环烷烃的自由基取代反应 反应活性越大，其选择性越差。溴原子取代活性较大的氢原子，比取代活性较小的氢原子相对容易些。 不同卤原子与不同氢原子反应的相对速率(以伯氢为标准)如下： 以上的数据说明： 烷烃卤化时，卤原子的选择性是I＞ Br ＞ Cl ＞F。 第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃 2.6.2 氧化反应 (1) 完全氧化反应 烷烃和环烷烃的化学性质 (2) 部分氧化反应 C10～C20的脂肪酸可代替天然油脂制肥皂。 (重要的化工原料) 第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃 利用烷烃的部分氧化反应制备化工产品，原料便宜、易得，但产物选择性差，副产物多，分离提纯困难。 环己醇和环己酮是制造己二酸的原料。 烷烃和环烷烃的化学性质 2.6.3 异构反应 异构化反应——反应物转变成它的异构体的反应。 通过上述反应可提高汽油质量。 环烷烃的异构化包括侧链异构、烷基位置异构和环的异构： 第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃 2.6.4 裂化反应 隔 O2，升温，使C—C、C—H断裂。裂化反应属于自由基型反应。 例： 裂化反应主要用于提高汽油的产量和质量。 烷烃和环烷烃的化学性质 ① 热裂化：5.0MPa,500～700℃,可提高汽油产量； ② 催化裂化：450～500℃，常压，硅酸铝催化，除断C—C键外还有异构化、环化、脱氢等反应，生成带有支链的烷、烯、芳烃，使汽油、柴油的产、质量提高； ③ 深度裂化：温度高于700℃，又称为裂解反应，主要是提高烯烃（如乙烯）的产量。 根据反应条件的不同，可将裂化反应分为三种： 第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃 (1) 加氢 2.6.5 小环环烷烃的加成反应 烷烃和环烷烃的化学性质 (2) 加卤素 第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃 (3) 加卤化氢 氢碘酸(HI)也能在常温下与环丙烷及其衍生物进行加成反应。 环丁烷以上的环烷烃在常温下则难于与溴化氢进行开环加成反应。 烷烃和环烷烃的化学性质 2.7 烷烃的主要来源和制法 主要来源： 石油和天然气。(自学P35～36) 实验室制法： (2) Corey-House合成 (1) 烯烃加氢 第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃 (3) 由卤代烷制备 这是制备环丙烷衍生物的重要方法之一。 烷烃的主要来源和制法 本章重点： ①烷烃和环烷烃的命名； ②甲烷的结构，sp3杂化与四面体构型； ③ 乙烷、丁烷、环己烷的构象； ④氢原子的活泼性：3?H＞2?H＞1?H； 自由基的稳定性：3