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炼油与关于能源的思考
——石油资源
贾启明 (石油化学工程系 石油化工生产技术 112)
[摘要] 石油化学工业是基础性产业,是整个化学工业的重要组成部分。石油资源的问题不仅是“远虑”,而且是“近忧”。为此我们要竭尽全力的做到石油资源合理高效的利用。炼油是石油化工生产中的一个重要环节,不仅生产石油产品,而且为获得石油化工产品提供炼制的原料油。针对石油资源合理高效的利用,分析在炼油这一生产过程中如何做到石油资源合理高效利用,探讨资源利用的问题,总结出如何做一名合格的工艺人员。
[关键词] 炼油;工艺;石油资源
石油化学工业是基础性产业,它为农业、能源、交通、机械、电子、纺织、轻工、建筑、建材等工农业和人民日常生活提供配套和服务,在国民经济中占有举足轻重的地位。是化学工业的重要组成部分,在国民经济的发展中有重要的作用,是我国的支柱产业部门之一。分析炼油这一生产过程中的相关问题,能做一次对石油化工生产技术的把握,培养一个学习工艺大学生的思维。
一﹑ 炼油
石油化学组成
石油是从地下开采出来的油状可燃液体,未经加工的石油为原油。石油通常是流动半流动的粘稠液体,世界各地所产的石油在性质有不同程度的差别。从颜色上看,绝大多数石油是黑色的,但也有暗黑,暗绿,暗褐,甚至呈赤褐,浅黄色乃至无色的。以相对密度论,绝大多数石油介于0.80~0.98之间,但也有个别大于1.02或低于0.71的。石油的流动性差别很大,有的石油其50℃的运动粘度为1.46㎜2/s,有的却高达20392㎜2/s。许多石油具有浓烈的气味,这是因为油中含有有臭味的含硫化合物的缘故。
世界上各种原油性质虽然差别甚远,但其元素组成却比较简单。石油主要由碳、氢、硫、氮、氧5种元素组成。其中,碳的含量(质量分数,下同)为83%~87%,氢的含量为11%~14%,两者合计为96%~99%,硫、氮、氧3种元素的总量约为1%~4%。
现已确定,组成石油的有机化合物分为由碳、氢元素构成的烃类化合物和由硫、氮、氧等元素构成的非烃类化合物两大类。石油中的烃类主要是由烷烃、环烷烃和芳香烃以及分子中兼有这3类烃结构的混合烃构成。石油中的非烃类化合物主要包括含硫、含氧、含氮化合物以及胶质、沥青状物质。
炼油工艺
炼油一般是指石油炼制,是将石油通过蒸馏的方法分离生产符合内燃机使用的汽油、煤油、柴油等燃料油,副产品油气和渣油;比燃料油重的组份,又通过热裂化、催化裂化等工艺化学转化为燃料油,这些燃料油有的要采用加氢等工艺进行精制。最重的减压渣油则经溶剂脱沥青过程产出脱沥青油和石油沥青,或经过延迟焦化工艺使重油裂化为燃料油组份,并副产油焦。
原油的具体加工油分为一次加工,二次加工,三次加工,油品精制与调和。
(1)一次加工
一次加工是将原油用蒸馏的方法分离成轻重不同的馏分的过程,因此原油一次加工即蒸馏。原油蒸馏,是炼油厂总加工流程中所有工艺的“龙头”,其具体工段包括原油预处理(脱盐脱水) 、常减压蒸馏和减压蒸馏(相应的馏分也称直馏馏分)。
1.原油预处理
原油的脱盐、脱水又称预处理。从油田送往炼油厂的原油往往含盐(主要是氯化物,如NaCl、MgCl2、CaCl2)、带水(溶于油或呈乳化状态),可导致设备的腐蚀,在设备内壁结垢和影响成品油的组成,因此,需在加工前脱除。
常用的脱盐脱水的过程是在原油中注入一定量含氯低的新鲜水(注水量为5%),经充分混合,溶解残留在原油中的盐类同时稀释原有盐水,形成新的乳化液。然后在破乳剂和高压电场的作用下,使微小水滴逐聚集成较大水滴,借助重力的从油中沉降分离,达到脱盐脱水的目的,通常称为电脱盐过程。
原油预处理是后序工艺的基础。原油脱盐脱水的同时还有一个重要的问题,那就是炼厂防腐。炼厂常见的腐蚀介质主要有无机盐、硫化物、氮化物、有机酸、石油酸(环烷酸、酚类、低级脂肪酸)。这些物质对炼油工艺的具体影响我们后序工艺会叙述到,这里先简介一下炼厂生产中一个很重的防腐措施。
炼厂防腐措施很多,“一脱四注”是行之有效的工艺防腐措施,目前已被国内外炼厂普遍采用。
“一脱四注”的具体工艺为:先是原油脱盐,原油中少量的盐水解产生氯化氢气体,形成Ⅲ腐蚀介质(原油加热后,在水蒸气作用下进行蒸馏,加热过程中产生的腐蚀介质H2S和HCl气体,它们随同原油中的轻组分及水蒸气一同挥发,在冷凝区出现液态水后便形成盐酸,氢硫酸点解质的水溶液,即腐蚀介质),造成常压塔顶塔盘、冷凝系统的腐蚀。原油脱盐后,减少原油加工过程中氯化氢的生成量,可以减轻腐蚀;再是注碱,原油注碱的目的只要是使脱盐后的残留在原油中的MgCl2变为NaCl。NaCl不易水解,不会产生HCl气体。从而进一步减少氯化氢的生成量,以便有效地控制盐腐蚀。另外也中和部分石油酸和氯化氢,减少它们的腐蚀;然后是注氨
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