价电子好象处在一个单位正电荷的库仑场中运动.PPT

第四章 碱金属原子和电子自旋 [教学内容] §4.1　碱金属原子的光谱． §4.2　原子实的极化和轨道的贯穿． §4.3 碱金属原子光谱的精细结构． §4.4 电子自旋同轨道运动的相互作用． §4.5 单电子辐射跃迁的选择定则． [教学重点] 碱金属原子光谱;电子自旋;单电子角动量的合成 单电子跃迁选择定则 原子光谱的精细结构 [教学难点] 电子自旋与轨道运动的相互作用 碱金属原子光谱精细结构分析 §4.1 碱金属原子的光谱 一、碱金属原子的光谱 各个碱金属原子的光谱具有相似的结构，光谱线也类似于氢原子光谱，可分成几个线系，一般观察到的有四个线系，分别称为主线系、第一辅线系(或称漫线系、第二辅线系(或称锐线系)和柏格曼系(基线系)． 二、线系公式 H原子光谱： 当 时， ?系限． 3．光谱项 锂原子的四个线系，可用下列公式表示： 主线系： 第一辅线系： 第二辅线系： 柏格曼系： 一、原子实模型 一、原子实模型 内层电子 与原子核结合的较紧密，而价电子与核结合的很松，可以把内层电子和原子核看作一个整体称为原子实。价电子绕原子实运动，原子的化学性质及光谱都决定于这个价电子。 锂原子的价电子的轨道：n* ≥ 2 钠原子的价电子的轨道：n* ≥ 3 原子实的有效电荷数 ：Z*=Z-（Z-1）=1 1.原子实极化（形成电偶极子），使电子又受到电偶极子的电场的作用，能量降低，同一n值，?越小，极化越强。 2.轨道贯穿（电子云的弥散），对于那些偏心率很大的轨道， 接近原子实的那部分还可能穿入原子实发生轨道贯穿，这时Z*1,从而使能量降低。 3.光谱项为： 三、量子力学定量处理 * 1．有效量子数 H 原子：主量子数n 是整数 碱金属原子： 不是整数?有效量子数 2．量子数亏损 §4.2 原子实的极化和轨道贯穿 二、原子实极化、轨道贯穿 三、量子力学定量处理 相当于价电子在n 很大的轨道上运动，价电子与原子实间的作用很弱，原子实电荷对称分布，正负电荷中心重合在一起。有效电荷为+e，价电子好象处在一个单位正电荷的库仑场中运动，与氢原子模型完全相似，所以光谱和能级与氢原子相同。 价电子远离原子实运动 -e 价电子远离原子实 二、原子实极化、轨道贯穿 改写后： 所以 n*n a 非贯穿轨道 b 贯穿轨道 价电子的轨道运动 远离原子实运动 靠近原子实运动 能量和光谱项 与氢原子的差别 （1）能量由（n, ?）两个量子数决定，主量子数相同，角量子数不同的能级不相同。各能级均低于氢原子相应能级。 （2）对同一n值，不同?值的能级，?值较大的能级与氢原子的差别较小；对同一?值，不同n值的能级，n值较大的能级与氢原子的差别较小。 （3）n很大时，能级与氢的很接近，少数光谱线的波数几乎与氢的相同。 一、 电子自旋角动量和自旋磁矩 每个电子都具有自旋的特性，由于自旋而具有自旋角动量 和自旋磁矩 ，它们是电子本质所固有的，又称固有矩和固有磁矩。 自旋角动量： 外场方向投影： 共2个， 自旋磁矩： ，( ) §4.3 碱金属原子的精细结构 外场方向投影： 共两个?偶数,与实验结果相符。 1928年，Dirac从量子力学的基本方程出发，很自然地导出了电子自旋的性质，为这个假设提供了理论依据。 原子的磁矩= 电子轨道运动的磁矩+电子自旋运动磁矩+核磁矩。 个值 电子的运动=轨道运动+自旋运动 二、电子的总角动量 轨道角动量： 自旋角动量： 总角动量： ， ，…… 当 时，共 个值 当 时，共 时， 例如：当 由于 当 时， ，一个值。 当 时， ，两个值。 和 不是平行或反平行，而是有一定的夹角 时 当 时 ， 称 和 “平行” 当 ，称 和 “反平行” s l j + = 三、自旋—轨道相互作用能 电子由于自旋运动而具有自旋磁矩： 具有磁矩的物体在外磁场中具有磁能： 电子由于轨道运动而具有磁场： 考虑相对论效应后，再乘以因子 做修正 是一个变量，用平均值代替： 其中： 代入整理得： 原子的总能量： 时， 时， 当 三、碱金属原子能级的分裂 ，能级分裂为双层 当 双层能级的间隔： 讨论： 1．能级由 三个量子数决定， 当 时， ，能级不分裂； 当