东北师范大学分析化学精品课-酸碱滴定法.ppt

酸碱滴定法 三、多元弱酸（碱）溶液酸碱度的计算 (一)、多元弱酸溶液 以H2A代表二元弱酸为例 将各项常数代入方程右方，展开后是一个一元四次方程，可根据具体情况进行近似处理。 1．因为 即Ka1c20Kw，H+主要来自H2A的离解。水的离解可忽略，(1)式简化为： 即 3．近似处理 ① 当Ka2和Kb2较小时，即 ② 当Ka2c20Kw，c20Ka1 (分母不变)， 忽略KW， 如，Na2HPO4 第四节 酸碱缓冲溶液 两类缓冲溶液： 一般缓冲溶液，由一定浓度的共轭酸碱对组成，用以控制溶液酸度。如: 一、缓冲溶液pH值的计算 (一)一般缓冲溶液 以HA—NaA为例 ca cb 将HA—A混合体系以水作媒介按HA—H2O和A-—H2O列出PBE 二、缓冲容量（指数）和缓冲范围 (一)缓冲容量 任何缓冲溶液的缓冲能力都是有一定限度的。 1922年范斯莱克提出以缓冲容量衡量缓冲溶液的缓冲能力大小。 定义式 db、da分别代表强碱、酸的物质的量。dpH表示pH改变值。 物理意义：为使1L缓冲溶液pH值增加或减小一个单位所需加入的强碱(酸)的物质的量。 ?值越大，溶液的缓冲能力也越大。 (二)影响缓冲容量的因素 可以证明，当弱酸不太强又不过分弱时， 结论：影响缓冲溶液缓冲容量大小的因素为共轭酸碱对的分布分数和缓冲溶液的总浓度。 三、缓冲溶液的选择和配制 (一) 缓冲溶液选择 1、对分析反应无干扰； 2、缓冲容量 ?大， ca : cb =1； 3、pKa、pKb位于需要的pH范围内。 (二) 计算 例5-5 怎样配制1升pH=10.00，? = 0.20的缓冲溶液？ 解：可选择 pKa’=9.26 的 NH4Cl—NH3缓冲溶液 ? = 2.30c ??HA??A- 第五节 酸碱指示剂 一、指示剂的作用原理 当[H+]=Ka，即pH=pKa时，?HA= ?A-=0.5 ?有极大值 pKa ? 1 有效缓冲范围： ?HAc ?Ac ? pKa = 4.74 pKa ? 1 分布分数或缓冲容量 强酸、强碱分别在酸性较强和碱性较强的范围内有缓冲作用。 需要 NH4Cl c?? = 0.68×0.15 = 0.10 mol 5.4g NH3 c?? = 0.68×0.85 = 0.58 mol 38 mL 含NH3 29%的溶液 酸碱指示剂一般是某些有机弱酸碱或 有机酸碱两性物质 甲基橙 碱型指示剂 双色指示剂 酚酞 C OH OH COO - HO OH - H + p K a = 9.1 C COO - O O - 单色指示剂 酸型指示剂 作用原理 酸色 碱色 理论变色范围 pKa?1 理论变色点：pKa 二、指示剂变色的pH范围 甲基橙指示剂的变色范围示意图 HIn In 指 示 剂 变 色 范 围 8.0~9.6 9.1 红 粉红 无色 酚酞 4.4~6.2 5.2 黄 橙 红 甲基红 3.1~4.4 3.4 黄 橙 红 甲基橙 碱色 过度 酸色 变色范围 pKa 颜色 指示剂 甲基橙的pKa=3.4 理论变色范围应为pH=2.4～4.4 实际测量值却是pH=3.1～4.4 计算结果表明 在pH=4.4时 [In]≈10[HIn+] pH=3.1时， [HIn+]≈2[In] 指示剂的变色范围越窄越好 人眼目测指示剂颜色变化 误差 0.2～0.5pH单位 称之为观测终点的不确定性，用⊿pH来表示。⊿pH=pHep-pHsp 即终点与计量点时溶液pH之差。 本章按 ⊿pH = ±0.2 考虑 三 影响指示剂变色范围的因素 自学 1、指示剂的用量对变色范围有何影响？ 2、为什么强酸滴定强碱一般选甲基红作指示剂？(结合滴定曲线学习) 3、为什么强碱滴定强酸选酚酞作指示剂？ 四、 混合指示剂 配制方法：1 采用一种颜色不随氢离子浓度变化而变化的染料和一种指示剂配制；2 选用两种或多种pKa值比较接近的指示剂。 溶液的酸度 甲基橙 甲基橙+靛蓝二磺酸钠 pH≥4.4 黄色 黄绿色 pH≤3.1 红色 紫色 pH=4.1 橙色 浅灰色 溶液的酸度 溴甲酚绿 甲基红 溴甲基酚绿+甲基红 pH4.0 黄色 红色 橙色（酒红） pH6