离子液体［Hnmp］HSO催化合成乙酸正丁酯的动力学研究.PDF

２００８年３月 工 业 催 化 Ｍａｒ．２００８ 第１６卷 第３期　　　　　　　　　　 　 　　ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ　　　　　　　　　　　　　　Ｖｏｌ．１６　Ｎｏ．３ 精细化工与催化 离子液体［Ｈｎｍｐ］ＨＳＯ 催化合成乙酸正丁酯 ４ 的动力学研究  黎子进，黄宝华 ，张维刚，张　，方岩雄，周蓓蕾 （广东工业大学轻工化工学院，广东 广州５１０００６） 摘　要：研究了以离子液体Ｎ－甲基吡咯烷酮硫酸氢盐（［Ｈｎｍｐ］ＨＳＯ）为催化剂时的乙酸／正丁醇 ４ 液相反应动力学。实验结果表明，此反应的正、逆反应皆为表观二级反应，正、逆反应的活化能分别 －１ －１ ８ 为７４．３７ｋＪ·ｍｏｌ和５３．７６ｋＪ·ｍｏｌ。其动力学方程为：ｒ＝６．４８×１０ｅｘｐ（－７４．３７／ＲＴ）［ＨＡｃ］ ５ ［ＣＨＯＨ］－１．０６×１０ｅｘｐ（－５３．７６／ＲＴ）［ＣＨＣＯＯＣＨ］［ＨＯ］。在该实验的反应条件下，其反应 ４ ９ ３ ４ ９ ２ 机理与质子酸催化酯化反应机理相似。 关键词：催化化学；乙酸丁酯；酯化反应；离子液体；动力学；反应机理 中图分类号：Ｏ６４３．３６；Ｏ６４３．１　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００８１１４３（２００８）０３００４５０４ Ｋｉｎｅｔｉｃｓｔｕｄｉｅｓｏｎｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｎｂｕｔｙｌａｃｅｔａｔｅｃａｔａｌｙｚｅｄ ｂｙｉｏｎｉｃｌｉｑｕｉｄ［Ｈｎｍｐ］ＨＳＯ４  ＬＩＺｉｊｉｎ，ＨＵＡＮＧＢａｏｈｕａ ，ＺＨＡＮＧＷｅｉｇａｎｇ，ＺＨＡＮＧＫｕｎ，ＦＡＮＧＹａｎｘｉｏｎｇ，ＺＨＯＵＢｅｉｌｅｉ （ＦａｃｕｌｔｙｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ＆ＬｉｇｈｔＩｎｄｕｓｔｒｙ，ＧｕａｎｇｄｏｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ５１０００６，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｋｉｎｅｔｉｃｓｆｏｒｌｉｑｕｉｄｐｈａｓｅｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆａｃｅｔｉｃａｃｉｄａｎｄｎｂｕｔａｎｏｌｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙｉｏｎｉｃｌｉｑ ｕｉｄｏｆＮｍｅｔｈｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｉｕｍｈｙｄｒｏｓｕｌｆａｔｅｗａｓｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｐｏｓｉｔｉｖｅ ａｎｄｎｅｇａｔｉｖｅｒｅａｃｔｉｏｎｗｅｒｅｂｏｔｈａｐｐａｒｅｎｔｓｅｃｏｎｄｏｒｄｅｒｒｅａｃｔｉｏｎ．Ａｃｔｉｖａｔｉｏｎｅｎｅｒｇｙｏｆｔｈｅｐｏｓｉｔｉｖｅａｎｄｎｅｇ －１ －１ ａｔｉｖｅｒｅａｃｔｉｏｎｗａｓ７４．３７ｋＪ·ｍｏｌ ａｎｄ５３．７６ｋＪ·ｍｏｌ ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅｋｉｎｅｔｉｃｅｑｕａｔｉｏｎｗａｓａｓ ８ ５ ｆｏｌｌｏｗｓ：ｒ＝６．４８×１０ｅｘｐ（－７４．３７／ＲＴ）［ＨＡｃ］［ＣＨＯＨ］－１．０６×１０ｅｘｐ（－５３．７６／ＲＴ） ４ ９ ［ＣＨＣＯＯＣＨ］［ＨＯ］．Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｔｈｅｒｅａｃｔｉ