量化方法研究分子结BEMP和TEMP的电子输运特性.PDF

维普资讯 第22卷第3期 分 子 科 学 学 报 VoL22No．3 2006年 6月 JOURNAL OF MOLECULAR SCIENCE June2006 [文章编号]1ooo一9035(2006)03—0141—07 量化方法研究分子结 BEMP和TEMP的 电子输运特性 欧阳生德，耿 华，尹世伟 ，帅志刚 (中国科学院化学研究所有机 固体实验室，北京 100080) [摘 要] 通过结合杂化密度泛函和前线轨道理论与弹性散射格林函数方法研究了BE- MP(benzene-1，4-di—ethynyl一4一mercaptopheny1)和 TEMP (thiophene-2，5一di—ethynyl一4一 mercaptopheny1)两分子结的输运性质．基于杂化密度泛函方法计算两扩展分子电子结 构的基础上，计算了两分子的输运性质．计算结果显示：电流增加来源于电极和分子轨道 的共振；电导曲线呈现出平台特征．在此基础上从扩展分子A(Au-BEMP-Au)中间的苯 环的旋转而引起电流减小的角度解释 了负微分 电阻现象． [关键词] 输运特性；弹性散射；电子结构；透射函数 [中图分类号] 0644 [学科代码] 150·30 [文献标识码] A 0 引言 近年来，分子电子学领域获得了很大的进步L1]．在实验方面，基于单分子[3-6]或分子团簇[7-9j的分子 器件的研究取得了一定的进展．在理论方面，人们也发展了一些方法来解释分子器件的电子输运性质． 固体物理方法被应用于分子器件中的电子输运[1¨．一些人利用量子化学的方法研究分子器件的电子 输运[1 ]．Ratner等人[1z]发展了弹性散射格林函数理论[19--21]．Datta等人[]也用类似的方法来研究分 子结的电子输运特性．罗毅等[17-18,223利用杂化密度泛函理论和前线轨道理论，并结合弹性散射格林函数 理论发展了一套研究分子结伏一安特性的理论模型．该理论方法应用到 1，4-苯二硫酚 (benzene-1，4-di— thio1)分子结[1，其数值结果和实验结果符合得很好，他们还研究了电极维度对单分子器件的影响，推 导出了电子源为一维、二维、三维时的电流密度公式[2引．我们利用罗毅等发展的理论模型计算了分子 BEMP和TEMP的电子结构以及电子输运的特性，研究分子体系中心区基元的不同以及中心区基元的 旋转对整个分子结的输运特性的影响． 1 理论方法 我们取与分子两端最接近的3个金原子分别来模拟源 电极(S)漏电极 (D)．如图 1所示．电子在 电 极的运动采用有效质量近似． 收稿 日期：2006一O2—2l 基金项 目：国家自然科学基金资助项 目10425420)． 联系人简介：帅志刚(1962一)，男，研究员，博士生导师，主要从事有机光电材料理论计算研究． F_rmgl：zgshuai@iccas．a0cn 维普资讯 142 分 子 科 学 学报 第22卷 =擘；·享’ 。．．·。毒≥·’·毒薹。。3； 毒；J。·；毒tPI~PI馥’一。。赞’ 一薯； H l =e l ． (1) 其中H是系统的哈密顿算符，￡是其分子轨道J 的轨道能量．坐标表象里系统的哈密顿算符H用矩 r 1 H= l HMM u加I (2)