第五章气相色洗谱分析.ppt

第五章 气相色谱法 Gas Chromatography 气相色谱法（GC）是英国生物化学家 Martin A T P等人在研究液液分配色谱的基础上，于1952年创立的一种极有效的分离方法，它可分析和分离复杂的多组分混合物。目前由于使用了高效能的色谱柱，高灵敏度的检测器及微处理机，使得气相色谱法成为一种分析速度快、灵敏度高、应用范围广的分析方法。 2.进样系统 3.分离系统 2. 气固色谱固定相的特点 气液色谱固定相 1. 担体 玻璃微球、氟载体、高分子多孔微球。 玻璃微球：有规则的颗粒小球，非孔性、表面惰性。这类载体能在较低的柱温下分析高沸点物质，使某些热稳定性差但选择性好的固定液获得应用，但是这类载体的柱负荷量小，只能用于涂渍低配比固定液，且柱寿命较短。 表 气液色谱担体 ★载体的表面处理 硅藻土载体表面不是完全惰性的，具有活性中心。如硅醇基 （i）酸洗：用3--6mol/L盐酸浸煮载体、过滤，水洗至中性。甲醇淋洗，脱水烘干。可除去无机盐，Fe,Al等金属氧化物。适用于分析酸性物质。 （ii）碱洗：用5%或10%NaOH的甲醇溶液回流或浸泡，然后用水、甲醇洗至中性，除去氧化铝，用于分析碱性物质。 ?色散力：非极性分子由于具有瞬间偶极距，由于电子运动，原子核在零点间的振动而形成的这种瞬间偶极距带有一个同步电场，能使周围分子极化，被极化的分子又反过来反过来加剧瞬间偶极距变化的幅度，产生色散力。用非极性固定液分离非极性组分时，分子间的作用力就是色散力； ? 氢键力：当分子中一个氢原子和一个电负性很大的原子X(F，O，N)构成共价键时，它同时又能与另一个电负性很大的原子Y形成强的静电吸引力，这叫氢键作用力。X，Y的电负性越大，则氢键作用力越强； F-H?F O-H?F O-H?N N-H? F-H?F N?C-N?N 测定方法： 在相同的柱温下，先测定苯在该固定液和角鲨烷上的保留指数，得： 再分别测定乙醇、甲乙酮、硝基甲烷及吡啶在该固定液和角鲨烷上的I，求出Y、Z、U、S： （4）麦氏特征常数：1970年，麦克雷诺（Mc Reynolds）提出了改进方案，25种固定相，测定了68种化合物的保留指数，选出10种物质来表征固定液的相对常数。实际应用中仅用前5个，苯、1-丁醇、2-戊酮、1-硝基丙烷、吡啶，作为麦氏相常数的基准物  麦氏将5个常数的平均值称为平均极性 。5个相常数的和称为总极性（P总）。固定液的总极性越大，其极性越强。 ? 中等极性的试样应首先选用中等极性固定液。在这种情况下，组分与固定液分子之间的作用力主要为诱导力和色散力。分离时组分基本上按沸点从低到高的顺序流出色谱柱，但对于同沸点的极性和非极性物，由于此时诱导力起主要作用，使极性化合物与固定液的作用力加强，所以非极性组分先流出。 ? 强极性的试样应选用强极性固定液。此时，组分与固定液分子之间的作用主要靠静电力，组分一般按极性从小到大的顺序流出；对含有极性和非极性的样品，非极性组分先流出。 ? 具有酸性或碱性的极性试样，可选用带有酸性或碱性基团的高分子多孔微球，组分一般按相对分子质量大小顺序分离。此外，还可选用极性强的固定液，并加入少量的酸性或碱性添加剂，以减小谱峰的拖尾； ? 能形成氢键的试样，应选用氢键型固定液，如腈醚和多元醇固定液等。各组分将按形成氢键的能力大小顺序分离； ? 对于复杂组分，可选用两种或两种以上的混合液，配合使用，增加分离效果。 4.控制温度系统 5.检测和数据处理系统 这个系统是指样品经色谱柱分离后，各成分按保留时间不同，顺序地随载气进人检测器检测器把进入的组分按时间及其浓度或质量的变化，转化成易于测量的电信号，经过必要的放大传递给记录仪或计算机，最后得到该混合样品的色谱流出曲线及定性和定量信息。 气相色谱检测器 气相色谱检测器是把载气里被分离的各组分的浓度或质量转换成电信号的装置。目前检测器的种类多达数十种。根据检测原理的不同，可将其分为浓度型检测器和质量型检测器两种： ▼热导池的结构和工作原理 热导检测器的结构 池体（一般用不锈钢制成） 热敏元件：电阻率高、电阻温度系数大、且价廉易加工的铼钨合金丝制成。 参考臂：仅允许纯载气通过，通常连接在进样装置之前。 ★检测原理 进样后: *池体温度 池体温度降低，可使池体和钨丝温差加大，有利于提高灵敏度。但池体温度过低，被测试样会冷凝在检测器中。池体温度一般不应低于柱温。 *载气种类 载气与试样的热导系数相差愈大，则灵敏度愈高。故选择热导系数大的氢气或