第三讲：双原子分子的结构与性质.ppt

结构化学基础 主讲教师：吴林冬 第三讲：双原子分子的结构与性质 * 第一节、分子结构理论发展概述 第二节、氢分子离子的结构和共价键的本质 第三节、分子轨道理论和双原子分子的结构 第四节、价键理论（了解） 凯 里 学 院 KaiLi University 第一节、分子结构理论发展概述 凯 里 学 院 KaiLi University 对共价键认识的历史 1916年路易斯提出“八偶律(octet)” 1919年郎缪尔提出原子结构的同心壳层模型，解释了共价键的饱和性。“Lewis—Langmuir价键理论”是量子力学理论出现之前用来定性解释化学键的最好的工具。 Gilbert Newton Lewis UC Berkeley, 5名学生获Nobel化学奖 Irving Langmuir Nobel化学奖(1932) 第一节、分子结构理论发展概述 凯 里 学 院 KaiLi University 对共价键认识的历史 1927年由海特勒和伦敦运用量子力学计算了H2分子的键能，解决了化学键的本质问题，量子化学的开端。 Walter Heitler Fritz London 1931年2月，鲍林发表了化学键理论—价键理论(VB, “海特勒-伦敦-斯莱特-鲍林化学键理论”) 1939年出版《化学键的本质》 Linus Carl Pauling 1954年获Nobel化学奖 第一节、分子结构理论发展概述 凯 里 学 院 KaiLi University 对共价键认识的历史 1930年洪特和马里肯创建分子轨道理论(MO)。 1951年福井谦一提出“前线分子轨道理论”； 1965年伍德沃德和霍夫曼提出“分子轨道对称守恒原理”； 1981年福井谦一和霍夫曼获Nobel化学奖。 Robert Sanderson Mulliken 1966年Nobel化学奖 Friedrich Hund 福井谦一 Roald Hoffmann 第一节、分子结构理论发展概述 凯 里 学 院 KaiLi University 对共价键认识的历史 1952年Pople实现量子化学的自洽场计算方法，后来又实现了半经验 和从头算法； 1964年Kohn提出电子密度泛函理论； 1998年Pople和Kohn获Nobel化学奖。 Walter Kohn John Anthony pople 1、 的Schr?dinger方程 第二节、氢分子离子的结构和共价键的本质 凯 里 学 院 KaiLi University （1） 模型的近似（玻恩—奥本哈默） 忽略核的转动和电子的自旋运动。 ②核不动，核之间作用势能固定： ③分子体系的哈密顿算符： （2） 的Schr?dinger方程 可用椭球坐标分离变量法精确求解，过程很复杂，仅适合本体系，不具通用性。 第二节、氢分子离子的结构和共价键的本质 凯 里 学 院 KaiLi University 第二节、氢分子离子的结构和共价键的本质 凯 里 学 院 KaiLi University （ 称为分子轨道， ；E是相应分子轨道的能量。 ） 2、变分原理和线性变分法 微分：对普通函数 进行导数运算。 变分：对泛函数进行导数运算。 泛函数：自变量 本身就是函数的函数。 第二节、氢分子离子的结构和共价键的本质 凯 里 学 院 KaiLi University （1） 化学构建：H + H+ H2+ 第二节、氢分子离子的结构和共价键的本质 凯 里 学 院 KaiLi University （2）变分函数的构建 原子价层轨道线性组合构建分子轨道： 线性组合 态叠加原理 AO MO 根据单电子原子运动的启发，电子在核a附近区域运动时， 分子轨道Φ近似于原子轨道ψa；同样，当电子运动到b区域时，近似于原子轨道ψb。根据电子的波动性，波可以叠加，待定的分子轨道Φ在一定程度上继承和反映原子轨道的性质，所以可以用原子轨道的线性组合来作为的变分函数，同时表示 的分子轨道。 变分函数 ：Φ = ψa + ψb （分子轨道） 第二节、氢分子离子的结构和共价键的本质 凯 里 学 院 KaiLi University 第二节、氢分子离子的结构和共价键的本质 凯 里 学 院 KaiLi University 第二节、氢分子离子的结构和共价键的本质 凯 里 学 院 KaiLi University