第七章电化学(2).ppt

（2）离子扩散过程 拆分过程： (-)阳极氧化反应 (+)阴极还原反应 电极反应 电池反应 两电极氢气压力相等 ① 电极反应 电池反应 ② 两电极氧气压力相等 3 将中和反应设计成电池 电极反应 电池反应 ① 注意 两电极氢气压力相等 ② 电极反应 电池反应 注意 两电极氧气压力相等 * * * * * 液体接界电势的消除----盐桥（高浓度电解质溶液） 通常KCl的饱和溶液最合适作盐桥物质，因 和 的迁移速度极接近。 c.电解质的正、负离子须有较为接近的迁移数。 b.高浓度 a.在电池中不发生化学反应，不参与电极反应 要求： 2 基准电极和标准电极电势 ⑴ 什么是基准电极？ 所谓基准电极就是人为选定的参照电极。 ●在实际应用中，只要确定各个电极相对于同一基准 电极的相对电势，就可以计算任意两个电极所组成的电池的电动势。 ●原则上任意电极均可作基准电极。 但按统一规定，一律采用标准氢电极作基准电极。 标准氢电极的构造 规定：此电池的电动势E为该给定电极的电极电势， 用E（电极）表示。即： ●将标准氢电极作为阳极，给定电极作为阴极， 组成下列电池： 标准氢电极 （2）标准电极电势 ●当给定电极中各反应组分均处在各自的标准状态 时，电池的电动势称为该电极的标准电极电势。 用Eo（电极）表示。 按此规定，任意温度下，氢电极的标准电极电势恒为零。 锌电极的电极电势 为下列电池的电动势： 3 还原电极电势 ⑴ 还原电极电势的通式 氢电极反应： 电池反应： 锌电极反应： 以锌电极作为给定电极进行讨论。 代入能斯特方程得 对于标准氢电极 E 为锌电极的电极电势。 E 为锌电极的标准电极电势。 ∴ 还原态 氧化态 此通式表示的是还原反应，电极电势称为还原电极电势。Eo（电极）称标准还原电极电势。 ●对于任一给定电极，按照电极电势的上述规定， 电极反应均可写成如下反应通式： 电极电势能斯特方程为： 教材给出25?C时在水溶液中一些电极的标准还原电极电势值。 (2)电极电势的大小反映了电极上可能发生反应的次序 电极电势越小，还原态物质越容易失去电子，越容易氧化，是较强的还原剂。 电极电势越大，氧化态物质越容易得到电子，越容易还原，是较强的氧化剂。 利用标准电极电势，在原电池中，可以判断哪个做正极，哪个为负极。 在电解池中，可以判断电极上发生反应的次序，阳极上小者先氧化，阴极上大者先还原。 那么对电池反应 ① 25?C标准铜电极和标准氢电极构成电池。 E = 0.3400V 已知 于标准状态下能自发进行。 所以电池反应 在各组分处 不能自发进行。 表明当各反应组分均处在标准态时电池反应 那么 ② 25?C标准锌电极和标准氢电极构成电池。 已知 4 原电池电动势的计算 ⑴ 由两个电极的电极电势计算 利用标准电极电势及电动势能斯特方程可以计算 由任意两个电极构成的电池的电动势。 ⑵ 根据电池反应直接应用能斯特方程计算 （即写出电池反应后根据能斯特方程计算） 七、电动势测定的应用 求电解质溶液的平均活度因子 求难溶盐的活度积 pH 的测定 计算热力学函数和标准平衡常数 判断化学反应方向 计算 实验可测的值 已知： 试判断下述反应在标准状态下向哪方进行？ 排成电池： 正向进行 判断氧化还原的方向 和b已知，测定E，可求出g± 求电解质溶液的平均活度系数 求AgCl(s)的 设计电池，使电池反应为 求难溶盐的活度积 pH的测定 标准氢电极使用不方便，用玻璃电极 pHs:标准缓冲溶液pH值 九、原电池设计 什么是电池设计？ 电池设计就是把化学反应过程安排在电池中进行。 电池设计的大致方法如下： ⑴ 拆分化学反应—将化学过程分解成两部分: 一部分发生氧化反应，另一部分发生还原反应。 使两部分的总结果与所要求的化学过程相同。 ⑵ 将氧化反应部分作为阳极（-）， 还原反应部分作为阴极（+）构成电池。 拆分化学反应： 阳极(-)氧化半反应 阴极(+)还原半反应 不能用作阳极 1 将氧化还原反应设计成电池 × × × 电极反应 电池反应 ① 电极反应 电池反应 注意 要求电池两溶液中 活度相同 ② 电极反应 电池反应 注意 要求电池两溶液中 活度相同 ③ 根据 关系： ① ② ③ 所以 ① 由电池①得 ② 由电池② 得 ③ 由电池③ 得 ④ 上述三个电池的标准电动势之间的关系 ② ③ ∵ ∴ ② ③ ⑤ 上述三个电池各标准电极电势之间的关系