第七章_沉淀溶解平衡与沉淀滴定法.pptVIP

无机及分析化学 第七章 沉淀溶解平衡与沉淀分析法简介 * C．注意事项 测Cl- 时，预防沉淀转化造成终点不确定 测I-时，预防发生氧化-还原反应 适当增大指示剂浓度，减小滴定误差 措施： 加入AgNO3后，加热（形成大颗粒沉淀） 加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触 措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+ [Fe3+]=0.2 mol/L 无机及分析化学 第七章 沉淀溶解平衡与沉淀分析法简介 * 适用范围： 返滴定法测定Cl-，Br-，I-，SCN- 选择性好 无机及分析化学 第七章 沉淀溶解平衡与沉淀分析法简介 * 三、 Fayans法扬司法-吸附指示剂法 吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色来指示终点的方法 吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸附时因结构改变而导致颜色变化 原理： SP前： HFl H+ + Fl- （黄绿色） AgCl:Cl- - - - - 吸附过量Cl-（不吸附F1-） SP时：大量AgCl:Ag+::Fl-（淡红色）-双电层 吸附 无机及分析化学 第七章 沉淀溶解平衡与沉淀分析法简介 * 无机及分析化学 第七章 沉淀溶解平衡与沉淀分析法简介 * 无机及分析化学 第七章 沉淀溶解平衡与沉淀分析法简介 * 无机及分析化学 第七章 沉淀溶解平衡与沉淀分析法简介 * 滴定条件及注意事项 A、控制溶液酸度，保证HFl充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa 7.0——选pH 7~10 曙红pKa2.0—— 选pH ＞2 二氯荧光黄pKa 4.0——选pH 4~10 B、防止沉淀凝聚 措施——加入糊精，保护胶体 C、卤化银胶体对指示剂的吸附能力 对被测离子的吸附能力( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后) 卤化银的吸附顺序：I-＞SCN-＞Br -＞曙红＞Cl-＞ 荧光黄 例： 测Cl－→荧光黄 测Br－→曙红 无机及分析化学 第七章 沉淀溶解平衡与沉淀分析法简介 * D．避免阳光直射 E．被测物浓度应足够大 F．被测阴离子→阴离子指示剂 被测阳离子→阳离子指示剂 适用范围： 可直接测定Cl-，Br-，I-，SCN- 和Ag + 第七章 沉淀溶解平衡与沉淀分析法简介 第七章 沉淀溶解平衡与沉淀分析法简介 无机及分析化学 第七章 沉淀溶解平衡与沉淀分析法简介 * 第七章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定法简介 7.1沉淀溶解平衡和溶度积常数 7.2沉淀的生成和溶解 7.3沉淀滴定法简介 无机及分析化学 第七章 沉淀溶解平衡与沉淀分析法简介 * 7.1 .1 沉淀溶解平衡 1、沉淀溶解平衡 在水中各种物质的溶解度差异很大，但绝对不溶的物质是不存在的。 通常把溶解度小于0.01 g / 100 g H2O的物质叫做难溶物；在 0.01~0.1 g / 100 g H2O的为微溶物；大于0.1 g / 100 g H2O为易溶物。 难溶电解质的溶解过程也是一个可逆过程，如 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 当沉淀和溶解速率相等时，建立了难溶电解质固体和溶液中离子间的平衡，称为沉淀—溶解平衡。 无机及分析化学 第七章 沉淀溶解平衡与沉淀分析法简介 * 其平衡常数表达式为： K? = Ksp?(AgCl) = a(Ag+) a(Cl-) AgCl溶液中，离子浓度很小，则 K? = Ksp?(AgCl) = [Ag+] [Cl-] Ksp?：难溶电解质的溶度积常数。显然Ksp?越大，说明该难溶电解质的溶解能力越大。 当达到平衡后，Ag+和Cl-浓度不变，所以平衡时的溶液为饱和溶液。 2、溶度积 则溶度积常数就是饱和溶液中各离子浓度的乘积。 无机及分析化学 第七章 沉淀溶解平衡与沉淀分析法简介 * 1、溶度积常数的一般表达式： AnBm(s) nAm+ + m Bn- Ksp? = [Am+]n [Bn-]m 常见难溶电解质的Ksp?见书末附录。 Ksp?值可由实验测定，也可由热力学函数计算得到。 7.1.2溶度积规则 无机及分析化学 第七章 沉淀溶解平衡与沉淀分析法简介 * 2. 溶度积和溶解度的相互换算 溶度积常数和溶解度都可表示难溶电解质溶解能力的大小，它们之间可进行相互换算。 溶解度除了可用g / 100 g H2O表示，还可用g·L-