有机半导体的电子电离能亲和势和极化能的密度泛函-物理化学学报.PDF

物理化学学报(Wuli Huaxue X uebao) June Acta Phys. -Chim. Sin. 2017, 33 (6), 1171 1180 1171 [Article] doi: 10.3866/PKU.WHXB201704071 有机半导体的电子电离能、亲和势和极化能的密度泛函理论研究 * 郭姿含 胡竹斌 孙真荣 孙海涛 (华东师范大学精密光谱科学与技术国家重点实验室，物理与材料科学学院，上海 200062) 摘要：准确预测有机半导体的能级(如电子电离能和亲和势等)对设计新型有机半导体材料和理解相关机理至 关重要。从理论计算的角度看，主要挑战来自于缺少一种不仅能够在定性上合理而且在定量上精确预测，同 时 不显著增加计算成本的理论方法。本文中，我们证明了通过结合极化连续介质模型(PCM)和“最优调控” 区间分离密度泛函方法能够准确预测一系列有机半导体的电子电离能(IP)、亲和势(EA)和极化能，其预测结 果与实验数据吻合得很好。重要的是，经过调控后分子的前线分子轨道能量(即 HOMO 和 LUMO)与对应的 IP 和EA 计算值很接近。调控方法的成功可以进一步归因于其能够根据不同分子体系或同种分子所处的不同 状态(气态和固态) “最优”地平衡泛函中分别用于描述电子局域化和离域化的作用。相比而言，其它常见的 密度泛函方法由于包含的HF%比例过低(如PBE)或过 (如M06HF 和未调控的区间分离泛函)，均不能给予 合理的预测。因此，我们相信这种PCM-调控的方法能够为研究其它更加复杂的有机体系的能级问题提供一 种更加可靠和便捷的理论工具。 关键词：有机半导体；密度泛函理论；最优化调控；区间分离泛函；带隙 中图分类号：O641 Density Functional Theory Studies on Ionization Energies, Electron Affinities, and Polarization Energies of Organic Semiconductors * GUO Zi-Han HU Zhu-Bin SUN Zhen-Rong SUN Hai-Tao (State Key Laboratory of Precision Sp ectroscopy, and School of Phys ics and Materials Science, East China Normal University, Shanghai 200062, P. R. China) Abstract: Accurate prediction of the energy levels (i.e. ionization potential and electronic affinity) of organic semiconductors is essential for understanding related mechanisms and for designing novel organic semiconductor mat